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原文由 suppressor 发表:原文由 dxic-user 发表:
第一个是系统峰，样品中的水流经到电导检测器时电导值低于背景值，所以为负值，这个时间一般也就是死体积时间。由于电导检测器没有选择性，若溶液中存在阳离子等不在色谱柱上保留的物质，而刚好也是有电导响应的，那么会使得这个负峰变小，甚至变成正峰。但由于阳离子和水出峰也不会完全重合，因而往往表现正峰要略微后错。不知道我这样的解释合理不合理，恳请行家评点。
至于硝酸前的负峰，则很可能是由于碳酸根引起的，在做碳酸盐淋洗液，抑制型电导检测时，时常会出这峰。具体道理我还没想明白，按道理碳酸盐的存在应该会抬高基线，而不该出现降低。难道洗脱时淋洗液耗费碳酸根的量大于洗脱下来离子的量，比如上柱子两个碳酸根才能挤下来一个碳酸根，这样倒会引起背景降低而出现负峰。这是我一直以来的疑问， 请达人来解惑。
碳酸盐体系中，碳酸根随着淋洗液pH值的变化，其形态也在发生变化（碳酸根或者碳酸氢根），因此保留时间也不相同。出现负峰是因为样品中碳酸盐的含量低于淋洗液，所以在碳酸盐出峰时其电导值小于淋洗液背景。
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