主题:【每周一问3.21】为什么盐酸加热能把6价硒还原为4价硒?

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coffee8
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原文由 yuliang789(yuliang789) 发表:
15楼的反应式好像不遵守质量守恒定律吧?


你观察的还挺细致,H2SeO4+2HCl==H2SeO3+H2+Cl2
是不是应该是H2SeO4+2HCl==H2SeO3+H2O+Cl2这样
coffee8
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原文由 飞鸿一束(v2866509) 发表:
老帖重弹!其实应该说盐酸具有一定的还原性质,而且在100度左右对硒的还原相关较佳,所以在消解过后,再加入部分盐酸,在一个还原的环境下可以将6价硒还原为蒸气发生效率高的4价硒。至于这个氧化还原过程的具体化学式倒不是特别清楚。然后帖子中争论的硫脲/抗坏血酸,是不能加进去的,一旦加入硒的原子荧光信号立马减弱甚至没有。基体简单的检测对象,可以直接消解/还原后上机测试;基体复杂的检测对象,可适度加入铁氰化钾进行掩蔽干扰测试。

老帖讨论一下还是会有新的东西发现的
鼓励大家继续发表自己的看法
laidewanle
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真理越辩越明,刚看完了整个帖子,又百度整理了一下,发现结果很明了,大家看一下是否正确。
首先反应原理就是H2SeO4 +2HCl==H2SeO3 +H2O +Cl2。
至于楼主纠结的盐酸为什么把6价硒还原为四价硒的问题,完全可以反过来理解,虽然大家一般不把盐酸当做还原剂看待,可是得看他遇见谁了,本文中测定的是6价硒,这可是硒的最高化合价,氧化性比硫酸还强,把盐酸的氯-1氧化为氯气的0价不是也很正常么?!
另外也就是遇见盐酸,如果遇见还原性更强的氢溴酸、氢碘酸,那么他就直接被还原为0价硒了。
至于上面有些朋友说冷的的亚硒酸遇见硫脲会生成红色粉末,那不就是硫脲还原性强,直接把亚硒酸还原成硒元素了么!
另外还有朋友说直接加入硫脲和抗坏血酸,荧光信号立马减弱甚至没有,我感觉也应该是直接还原生成硒元素了,都沉淀了,还怎么吸收特征光,发射特征光谱呢?肯定没有荧光了,做过的朋友可以看一下,是不是有红色的粉末沉淀验证一下,因为我还没做过这个实验,不太清楚整个流程。
但是我现在还有一个问题,测定的硒化氢到底是SeH2,还是SeH4,按说硒化氢应该就是SeH2,可为什么很多文献上是SeH4呢?
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2016/11/28 12:27:02 Last edit by laidewanle
huangza
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加硫脲和抗坏血酸,不会形成沉淀啊,我们消解的样品一直用稀盐酸加热之后再用5%盐酸定容
woshidafen
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原文由 laidewanle(laidewanle) 发表:
真理越辩越明,刚看完了整个帖子,又百度整理了一下,发现结果很明了,大家看一下是否正确。
首先反应原理就是H2SeO4 +2HCl==H2SeO3 +H2O +Cl2。
至于楼主纠结的盐酸为什么把6价硒还原为四价硒的问题,完全可以反过来理解,虽然大家一般不把盐酸当做还原剂看待,可是得看他遇见谁了,本文中测定的是6价硒,这可是硒的最高化合价,氧化性比硫酸还强,把盐酸的氯-1氧化为氯气的0价不是也很正常么?!
另外也就是遇见盐酸,如果遇见还原性更强的氢溴酸、氢碘酸,那么他就直接被还原为0价硒了。
至于上面有些朋友说冷的的亚硒酸遇见硫脲会生成红色粉末,那不就是硫脲还原性强,直接把亚硒酸还原成硒元素了么!
另外还有朋友说直接加入硫脲和抗坏血酸,荧光信号立马减弱甚至没有,我感觉也应该是直接还原生成硒元素了,都沉淀了,还怎么吸收特征光,发射特征光谱呢?肯定没有荧光了,做过的朋友可以看一下,是不是有红色的粉末沉淀验证一下,因为我还没做过这个实验,不太清楚整个流程。
但是我现在还有一个问题,测定的硒化氢到底是SeH2,还是SeH4,按说硒化氢应该就是SeH2,可为什么很多文献上是SeH4呢?
我刚配置完,确实是发生粉红色沉淀了。加完硫脲立刻就沉淀了
m3139895
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原文由 彼岸灯火(biandenghuo) 发表:

最近正要做硒,我看了一本书《重要无机化学反应》(第三版)陈寿椿,这本书是这样解释的(P916-936):H2SeO4+2HCl==H2SeO3+H2+Cl2  。不过这本书也有关于硫脲的叙述:“在冷而稀的亚硒酸盐溶液中,加入固体或者溶解后的硫脲则硒被还原为红色粉末(沉淀)。不知道加硫脲和抗坏血酸的朋友有没有看到所谓的红色沉淀。
好了,现在我来问一个问题,在溶液中所谓四价的硒是以亚硒酸的形态存在是吗?那么亚硒酸是怎么跟硼氢化钾反应生成硒化氢(H2Se)的,给个反应式。
亚硒酸根和硼氢化钾反应生成的是H4Se,原子荧光测试的四价硒
m3139895
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原文由 彼岸灯火(biandenghuo) 发表:

最近正要做硒,我看了一本书《重要无机化学反应》(第三版)陈寿椿,这本书是这样解释的(P916-936):H2SeO4+2HCl==H2SeO3+H2+Cl2  。不过这本书也有关于硫脲的叙述:“在冷而稀的亚硒酸盐溶液中,加入固体或者溶解后的硫脲则硒被还原为红色粉末(沉淀)。不知道加硫脲和抗坏血酸的朋友有没有看到所谓的红色沉淀。
好了,现在我来问一个问题,在溶液中所谓四价的硒是以亚硒酸的形态存在是吗?那么亚硒酸是怎么跟硼氢化钾反应生成硒化氢(H2Se)的,给个反应式。


H2SeO4+2HCl==H2SeO3+H2+Cl2 这个反应公式是不是有点问题,反应过程是电子的转移过程,这个过程电子既不会消失也不会凭空多出
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