主题：【分享】固定液的选择

对于组分已知的样品，如果难分离物质对已初步确定，那么选择固定液的指标就是使难分离物质对达到定量分离。

1.      按相似性原则选择

        按被分离组分的极性或官能团与固定液相似的原则来选择，这是因为相似相溶的缘故。这样，组分在固定液中溶解度最大，分配系数大，保留时间长，分开的可能性就大。

（1）按极性相似选择

①非极性化合物应首先选择非极性固定液，这时组分与固定液分子间的作用力主要是色散力，组分基本上以沸点顺序出柱，低沸点的先出柱。若样品中有极性组分，相同沸点的极性组分先出柱。

②中等极性化合物首选中等极性固定液。分子间作用力为色散力和诱导力。基本上仍按沸点顺序出柱。但对沸点相同的极性与非极性组分，诱导力起主导作用，极性成分后出柱。

③强极性化合物，首选极性固定液。分子间主要作用力为定向力。组分按极性顺序出柱，极性强的组分后出柱。

（2）按化学官能团相似选择

        当固定液与组分的化学官能团相似时，相互作用力最强，选择性最高。例如，被分离的化合物为酯可选择酯和聚酯固定液；化合物为醇可选醇类或聚乙二醇等。

2.      按主要差别选择

        若组分的沸点差别是主要矛盾，可选非极性固定液；若极性差别为主要矛盾，则选极性固定液。现举例说明：苯与环己烷沸点相差0.6℃（苯沸点80.1℃，环己烷沸点80.7℃），而苯为弱极性化合物，环己烷为非极性化合物，二者极性差别虽然不大，但相对而言比沸点差别大，极性差别是主要矛盾。用非极性固定液很难将苯与环己烷分开。若改用中等极性的固定液，如用邻苯二甲酸二壬酯，则苯的保留时间是环己烷的1.5倍。若再改用聚乙二醇-400，则苯的保留时间是环己烷的3.9倍。

3.      按麦氏相常数选择

        由于麦氏常数比较全面地描述了固定液的分离特征，因此根据麦氏常数可较快的选择适合于分离对象的固定液。例如，要分离正丁基乙基醚和正丙醇，且正丙醇是杂质，应让它先出峰，因此所选择的固定液应与正丁基乙基醚的作用力强而与正丙醇的作用力弱。Z′值越大的固定液对质子受体的作用力越强；Y′值越大的固定液对质子给体的作用力越大。醚是质子受体，醇是质子给体，因此只有选择具有高Z′/ Y′值的固定液，才能使正丙醇先于正丁基乙基醚之前流出。从下表查得QF-1的Z′/ Y′=355/233=1.52，此值较大，可选作固定液。查得OV-210的Z′/ Y′=358/238=1.50，此值略小于QF-1，但OV-210的最高使用温度为275℃，而QF-1只有250℃。若采用较高柱温，OV-210更合适。