主题：【讨论】二恶英的检测及德国毒饲料、鸡蛋风波？

当前，我国二恶英污染的现状？

　　我国虽然缺乏有说服力的二恶英污染数据，但是根据国外的经验和有限的数据来看，我国在人体血液、母乳和湖泊底泥中都检出了二恶英，尽管其浓度水平较低，但也说明了二恶英在我国环境中的存在。含氯农药、木材防腐剂和除草剂等的生产，特别是我国曾用作对付血吸虫病的灭钉螺药物

  二恶英污染

（五氯酚钠）的生产都会有二恶英副产品生成，它们的生产和使用会使二恶英在不知不觉之中进入环境。五氯酚钠作为首选的灭钉螺化学药物在我国使用了几十年，每年的喷洒量约为6000吨，这必然造成二恶英在喷洒区的沉积。因此，我国具有二恶英污染的潜在可能性。另外，在我国1998年1月4日颁布的《国家危险废物名录》列出的47类危险废物中，至少有13类与二恶英直接有关或者在处理过程中可能产生二恶英。例如H04农药废物、H05木材防腐剂废物、HW10含多氯联苯废物、HW18焚烧处理残渣、HW43含多氯苯并呋喃类废物和HW44含多氯苯并二恶英废物等。所以，未来几年甚至十几年内，开展二恶英污染调查和控制研究都是非常有意义的。

国外情况

　　从美国和日本等发达国家对空气中二恶英来源进行的调查结果来看，焚烧设施的二恶英排放量占有较大比重。近年来我国固体废物和医疗废物的产生量和处理量都在不断增加。各地纷纷建立或筹建集中焚烧设施。2001年国家环保总局组织开展了全国47个重点城市的生活垃圾处理处置设施污染物排放状况的抽样调查，接受调查的329个垃圾处理设施处理规模为179348吨/日，大约占全国1.18亿吨城市生活垃圾清运量的55%，仅有3.3%的垃圾在20座焚烧炉中得到焚烧处理。所抽取的垃圾焚烧厂烟气二恶英&考试大&超标率为57.1％，有的落后垃圾焚烧设施二恶英超标99倍以上。超标的垃圾焚烧炉大都为炉型比较落后的小型焚烧炉。但是考虑到我国的垃圾焚烧率非常低，所以由于垃圾焚烧造成的二恶英污染总量在现阶段不是很严重。根据我们掌握的数据估算，我国因垃圾焚烧而排入空气的二恶英类约为72g TEQ/a，远远低于美日kg级的排放水平。当然，垃圾焚烧处理在我国方兴未艾，发展势头迅猛，应该引起足够的重视，将可能带来的二次污染控制在可接受的水平。

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    中新网1月10日电 据香港中通社报道，香港食物及卫生局局长周一岳10日呼吁港人在风险未明前，停止食用德国蛋。

    周一岳表示，港府从德国及欧盟得到的初步消息，了解到受影响的农场已停止出售有问题的产品，亦没有任何涉及禁运及禁售的公布，相信风险已受控制。

    食物安全中心会继续在市场留意是否仍售卖德国蛋，并作出风险评估，预计在一星期后才完成二恶英的化验。

    由于现时未能清楚知道影响有多大，周一岳要求业界暂停售卖，有购买德国蛋的市民，应暂停食用，并通知食环署跟进来源。

    周一岳表示，目前已经封存连日在沙田、黄大仙和红磡等多间店铺发现的德国鸡蛋，但暂时不会禁止德国鸡蛋及鸡肉进入。

    香港蛋业商会希望当局尽快公布化验结果，以便处理存货。

内地还没有相关报道应该是没有进口吧

感觉国内的形势也不容乐观

欧盟制定用于食物的二恶英和PCB的标准

欧盟制定用于食物的二恶英和PCB的标准
摘自：中国科技信息网Chinainfo
据foodqualitynews网站2006年2月6日报道，由于欧洲一些国家的猪和家禽饲料中发现了致癌的化学物质，欧盟近日制定了食品中二恶英和聚氯联二苯（PCB）含量的最高标准。这项规定将于2006年11月生效，它将为食品制造商向市场提供产品时增加了一个新参数标准，任何食品和饲料中二恶英和PCB的水平超过这个最高标准都将禁止在欧盟的市场上出售。
这个新标准是欧盟为减少食品中二恶英和PCB而制定的一系列政策之一，这些化学物质能使人们患上多种疾病，其中包括癌症、免疫系统、神经系统紊乱、肝损伤和不孕症。食品和饲料中二恶英和PCB的水平的最高标准从2002年7月就已经使用，但是由于当时缺乏充足的数据和有效的信息，欧盟并没有为二恶英类的PCB制定标准。2002年以后，欧盟逐渐获取了新的二恶英的PCB数据，并决定采取新的限定标准，而且这项限定标准具有强制性。
欧盟计划为食品和饲料的二恶英和PCB的水平制定一个“动作水平”，将作为食品和饲料的二恶英和二恶英类的PCB的水平超标的早期预警工具，这个水平将比制定的最高水平略低。如果发现哪家公司的产品超标，将被勒令调查超标的原因。一旦找到原因，就必须立即采取措施补救，并杜绝其再次发生。这样可以从长远上减少食品和饲料中的二恶英和PCB的水平。至于目标水平将会在随后制定，它将最终把食品和饲料的二恶英和二恶英类的PCB的水平限定在不影响人类健康的范围，它会作为强制性的手段出现。
上周，比利时、荷兰和德国的食品检测人员对数百家使用了超标饲料的猪肉和禽肉制造商进行了检疫隔离。目前，这三个国家总共有约650个养殖生猪和禽类的农场被隔离检疫。荷兰和比利时的食品安全官员表示，从被污染农场的肉类在过去的几个月已经在市场上销售过，但是这些肉类的污染程度还不会对公众健康造成严重的损害。此外，韩国已经停止从比利时和荷兰进口猪肉。韩国是这两个国家猪肉出口最主要的非欧盟国家，仅2005年，比利时和荷兰就向韩国出口了总量为2.5万吨的猪肉，产值达6200万欧元。
荷兰于1月25日首次发现了二恶英污染，荷兰的检测结果显示比利时的猪肉脂肪中二恶英的水平比最高标准超过了25倍，随后向欧盟范围内发出了警告。比利时食品安全局对386家被怀疑受到污染的养殖场进行了检疫，其中有361个养猪场、24个禽类养殖场和1个养兔场。比利时食品安全局表示，猪肉脂肪中的二恶英是由Profat蛋白生成的，在去年10月6日至28日之间，Tessenderlo化学公司的两个过滤器出现了故障，导致不合格的盐酸流向了属下PB Gelatins公司，这家公司随后向饲料生产商提供了受到二恶英污染的原料。
英文原文链接参见：http://www.foodqualitynews.com/news/ng.asp?n=65633-dioxin-pcb-food-safety

资料来源：版友一道黑http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20081115/1586650/

内地专家：未受污染鸡蛋无需担心

　　多数市民都认为，土鸡蛋比普通鸡蛋更营养、味道更鲜美，但最近一份台湾的最新研究却表明，土鸡蛋含有的污染物二恶英(以下简称“二英”)要比普通鸡蛋高出5倍，且国外也有“散养鸡蛋不如普通鸡蛋健康”的研究。

　　对此，内地家禽协会相关专家表示，无需为此而惊慌，该研究结果或与土鸡蛋的养殖环境受工业污染有关，不可一概而论。“总体来说，无论是国内外市场，现在土鸡蛋都仍是优质鸡蛋市场的主流产品之一。”

　　台湾专家土鸡蛋二英污染物更高

　　根据外电报道，台湾成功大学医学院环境职业卫生系博士廖宝琦近日发布了一份研究，称在研究对比散养鸡蛋和笼养鸡蛋后发现，散养鸡产蛋的二恶英含量比笼养鸡蛋高出5.7倍，17%的散养鸡产蛋含有的二恶英超出了欧盟的规定。

　　记者获悉，研究中提到的“散养鸡”是指持续在日间放养于野外的鸡，也就是内地常说的“土鸡”；笼养鸡则是指每只鸡一生至少超过半数时间生活在铺有草，鸡均面积不超过1平方米的空间内。

　　据外电报道，廖宝琦称曾发现欧洲已有类似“散养鸡蛋不如普通鸡蛋健康”的研究，认为散养鸡更容易受到环境污染物的影响。回到台湾后，其带领研究者们从台南各处收集了6个土鸡蛋和10个普通鸡蛋进行比较，结果和此前欧洲的研究一致。据悉，这份研究已刊登在美国化学学会期刊《农业与食物化学》上。

　　记者了解到，在内地市场销售的普通鸡蛋多是这种由笼养鸡生产的鸡蛋，土鸡蛋虽然比普通鸡蛋少很多，却更受大众欢迎且价格也更高。

　　内地专家

　　是否污染与养殖环境有关

　　对于台湾学者的这一研究结果，内地家禽研究专家表示不可一概而论，就此认定内地销售的土鸡蛋二英污染物含量就更高。中国家禽业协会常务理事李研究员告诉记者，虽然内地学界及家禽行业未做过类似研究，但根据以往其他研究，可以说这个研究结果明显并不适用于内地所有的土鸡蛋产品。

　　“鸡蛋中污染物的来源主要是母鸡体内，而母鸡体内的污染物多少不是在于笼养还是散养，真正会对这产生影响的是养殖的环境是否受工业污染。”李研究员表示，在山清水秀的地方放牧散养，鸡蛋都是绝对不会存在问题的；但如果说养殖的环境有问题，就有可能出现以上的研究结果。他还向记者举例称，养殖环境受污染的可能因素有很多，如养殖地附近有高速公路，或者附近有农民打了农药，都有可能导致产出的鸡蛋污染物含量上升。

　　不过，根据廖宝琦的调查研究，在同时对鸡来源的农场土壤都做分析后，发现并没有二英浓度特别高的土壤。也就是说，受污染的散养鸡蛋来自的土壤并没有特别被污染。所以，对于到底为什么散养鸡蛋的二英含量更高，科学家到现在也还没法解释。

　　消费市场

　　土鸡蛋价高20%仍受落

　　尽管廖宝琦的研究结果与此前欧洲的研究一致，但他也强调民众不必因此感到恐慌。他表示，目前科学家公认的牛肉中的二英污染浓度比较高，而散养鸡蛋只比牛肉高了不到两倍。相比之下，有些鱼类还要更高。

　　李研究员则表示，不仅土鸡蛋二英含量更高的研究结果并非业界权威定论，在美国、日本等外国地区，土鸡蛋都是优质鸡蛋最主要的品种。“在野外放牧的鸡活动量大，新陈代谢更旺盛，并且也吃了很多天然的昆虫，因此含有很多甲壳素(一种天然纤维素)，营养含量更高，胆固醇也会低一些。”

　　记者上周走访了广州各大超市，发现无论是哪个年龄层的消费者，都更偏爱选择土鸡蛋。也有市民向记者表示，土鸡蛋天然放养，应该受污染比普通鸡蛋更少，而且营养肯定也比普通鸡蛋丰富。所以，即使土鸡蛋明显比普通鸡蛋贵许多，消费者仍然更青睐土鸡蛋。根据记者的调查，土鸡蛋的价格比普通鸡蛋平均高20%左右。

　　新快词典

　　什么是“二英”？

　　二英是二恶英的简称，它包括210种化合物。它的毒性十分大，是砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。环保专家称，“二恶英”，常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业，且环境中的二恶英很难自然降解消除。

资料来源：版友gotobio111        http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20100908/2771500/

二恶英及其类似物Ⅲ食品测定方法
【http://www.china-pops.net】
中国食品卫生杂志
ZHONGGUO SHIPIN WEISHENG ZAZHI
1999年第11卷第5期Vol.11No.5　1999

二恶英及其类似物Ⅲ食品测定方法
吴永宁　赵云峰
关键词：二恶英  食品  检验方法
　　食品中PCDD/Fs分析属超痕量(pg-fg)、多组分(同系物、异构体的分离)和复杂前处理技术，对特异性、选择性和灵敏度的要求极高，成为当今食品和环境分析领域的难点。目前仅在发达国家的少数实验室能够开展。WHO指出仅有约100个实验室具备检测能力。〔1〕超痕量分析是因二恶英在环境样品中水平极低，WHO规定的TDI为1～4pg/kgBW；〔2〕相应要求食品中PCDD/Fs测定方法的检测限以脂肪计低于1pg/g(甚至为fg/g水平的测定)，不到其它污染物含量的1/1000。所谓多组分是指PCDD/Fs中各同系物、异构体的毒性相差很大，具毒性的17种2,3,7,8-取代PCDD/Fs具有毒性，进行危险性评价时需选择性测定。而PCDD/Fs共有210个同系物、异构体，加上209个PCBs，共有419个二恶英及其类似物。另外，试样在进行仪器分析前要浓缩至1/1000、1/10000，提取液中的PCDD/Fs比其共提取物和基质中同系物及其它氯代化合物等干扰组分低得多，使得这一超痕量分析极为困难。只有良好的净化技术及特异性的分离手段才能满足要求。〔3～5〕为保证分析质量，国际组织及有关国家建立了官方分析方法与指南，如国际癌症研究中心（IARC）〔4〕、欧盟的公共标准局〔6〕、美国环境保护局(EPA)〔7，8〕和美国食品药品管理局(FDA)。〔9〕
　　FAO/WHO食品法典委员会正在着手建立食品二恶英限量标准和相应检验方法，起草人认为高分辨[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱与高分辨质谱联用技术（HRGC-HRMS）是目前唯一适用的的化学方法。而用DNA重组技术建立的生物学方法在二恶英总TEQ水平测定可达到特异性、选择性和灵敏度的要求，且所测结果与HRGC-HRMS方法相当，可作为大量样品筛选手段。〔10〕
1        气相色谱与质谱联用的化学分析方法
　　PCDD/Fs的化学分析有两种不同的方案，一为分析所有PCDD/Fs，目的在于了解各化合物的分布形式，鉴定其可能的来源；另一为仅测定2,3,7,8-取代的17种PCDD/Fs。后一方法较完善，以美国EPA1613方法为代表的HRGC-HRMS方法已成为各国公认的仲裁方法。本文主要以此为基础对这一领域的进展作简要综述。
　　环境及生物材料中PCDD/Fs的分析主要包括5个方面，即：样品采集、提取、净化、分离及定量测定。〔4，6〕
1.1样品采集〔4，6〕　与有机氯农药残留检测方法相似，但PCDD/Fs应更注意安全操作和避免试验过程中的污染。PCDD/Fs具有光解作用，尤其在溶液中低氯代化合物光解作用更为迅速。故样品应避光、低温保存。
样品的取样量依样品类型、污染水平、潜在干扰物质与方法的检测限而定。一般样品为1～50g，对于含脂低、污染轻的样品必要时可增加到100～1000g。
1.2提取〔4～10〕　提取前，加入13C或37Cl标记的内标，用以测定提取净化效率与矫正分析丢失。PCDD/Fs的提取方法与有机氯农药残留检测方法相似，包括溶解、振摇、混匀、超声或索氏提取。提取步骤和溶剂选择取决于样品类型和净化方法。如脂肪和油可采用二氯甲烷+已烷（1+1）直接提取；其它食品可使用不同比例的提取溶剂，采用包括索氏提取在内的各种提取方法。
许多实验室对比试验已经表明鱼、猪脂肪、牛奶、母乳、人血和脂肪组织所用各种提取方法回收率的可接受性。〔11～15〕作为新技术使用CO2为流体的超临界流体提取方法，也用于生物样品中PCDD/Fs的提取。〔16〕

1.3净化　净化目的是除去共提取物中的干扰组分，净化程度取决于被测组分的数目、基质干扰及GC-MS状态。目前大多采用色谱法进行净化，包括吸附、分配与排阻色谱。一系列色谱柱，如硅胶加化学改性吸附剂（用硫酸、KOH、CsOH处理的硅藻土及硅胶）、Florisil、氧化铝、活性碳等，常被串联使用，多层色谱联用柱也日益普及。〔17〕
根据样品类型选择适当的净化方法，存在大量共提取物时需要进行预处理。包括酸或碱洗，如用硫酸处理消除油脂等干扰组分；硅胶柱可吸附脂质及油脂成分，用硫酸、氢氧化钠和硝酸银浸泡处理的多层硅胶柱进行洗脱；凝胶渗透色谱也被用来去除脂肪和其它分子量相对较高的化合物。〔4，5〕
微型氧化铝柱（用一次性玻璃滴管装柱）可除去提取液中弱极性的氯代苯、多氯联苯与联三苯和多氯代二苯醚，这些物质被二氯甲烷+正己烷（1+50）首先洗脱出来，留置柱上的PCDD/Fs再用二氯甲烷+正己烷（1+1）洗脱。这种处理还可除去多氯代-2-苯氧基酚（二恶英的一种前体），以避免其在GC柱上因加热闭环形成PCDDs的干扰。〔4〕
80年代中期以来广泛使用双柱法，提取液首先经活性炭吸附，用二氯甲烷洗脱，将平面化合物（包括PCDD/Fs）与非平面化合物分离。〔17〕用甲苯对活性炭柱反相洗脱平面化合物，再用氧化铝柱将PCDD/Fs与其它平面化合物分离(如：非邻位取代的PCBs、多氯代萘)。此法对复杂生物样品的分析十分适用，已有自动化仪器商业供应〔4，18〕。近年来也有采用HPLC分离PCDD/Fs的报道，主要用于2,3,7,8-TCDD的定量分析，也用于处理难以净化样品分析其它PCDD/Fs。〔13〕
提取、净化方法的优劣，应以验证其有效性来确定。通过测定加标样品及基质空白，可获得检测浓度下的回收率。PCDD/Fs分析时至少需要三套标准：一套为17种12C-PCDD/Fs；一套为15种13C-PCDD/Fs的定量内标和2个13C标记的用于确定色谱保留时间的内标；另一套为考察净化效率的37Cl-2,3,7,8-TCDD标准。
1.4分离　净化手段尽管复杂，最终的提取液仍存在氯代化合物的干扰。这就需要良好分离技术。化学键合固定相的HRGC是有效分离PCDD/Fs的唯一选择。〔13，19〕常用WCOT毛细管柱，长度为15～60m，内径0.22～0.35mm，内膜厚度为0.15～0.25μm。非极性或弱极性固定相(烷基/芳基硅烷，如OV1、SE30、SE52、SE54、PS255、DB-1、DB-5、OV17-01等)可有效地将PCDD/Fs分离为氯原子取代数相同的化合物的组(如:所有TCDDs和TCDFs及所有PeCDDs和PeCDFs等分离)，而极性固定相(氰基硅烷，如silar10c、SP2330、SP2340、CP SIL88等)可将一组中的异构体进行分离。迄今为止，尚未见仅用一根色谱柱即可分离所有同系物异构体的报道。使用欧共体规定使用的非极性色谱柱（如DB-5）分析仅有2,3,7,8-取代的PCDD/Fs，同时使用非极性色谱柱和极性色谱柱（如SP 2331和CPSIL 88）可分离其它位置上氯取代的PCDD/Fs。〔6〕食品中所要测定的是17种2,3,7,8取代的PCDD/Fs，仅采用非极性的色谱柱基本可以满足要求。〔5〕
　色谱柱的柱长、内径及涂膜厚度决定了操作条件（温度和载气流速）及被分析物的保留时间。通过对要定量的17种2,3,7,8取代的PCDD/Fs同系物异构体（13C标记与未标记）标准品比较获得保留时间。为能准确鉴定被分析组分，校准标准的使用极为必要。应单独测试每个HRGC系统中同系物异构体的色谱出峰次序（文献仅作为参考），因此在仪器分析前需要测试柱效的PCDD/Fs标准进行证实，也可使用含已知同系物异构体成分的样品提取液（如飞灰）。
1.5定量　要尽量减少化学噪声和改善检出限，以保证PCDD/Fs这一类复杂化合物的痕量分析。采用选择离子监测(SIM)的质谱法，以13C稳定同位素为内标，校正标准测定各个同系物异构体的响应因子和线性范围。〔5～13〕定量检测主要采用SIM技术监测氯同位素2个分子离子（M+，M++2）或其它丰度较高离子，同时监测相应的13C稳定性同位素内标氯同位素的两个分子离子，通过不同窗口对氯不同取代程度的异构体分别定量。这可减少共提取物和其它污染物的干扰，提高检测选择性和灵敏度。所使用仪器包括四极杆低分辨质谱仪（LRMS）、双聚焦磁式扇形高分辨质谱仪（HRMS）和质谱－质谱串联（MS-MS）。HRMS通过监测精确质量提供了最高的选择性，因此HRMS是PCDD/Fs测定的首选仪器。电子轰击源为PCDD/Fs分析的常用电离方式(EI)。阴离子化学电离(NCI)对高氯取代化合物有更高的灵敏度，但不适合低氯取代的化合物，如2,3,7,8-TCDD的分析。〔5，6〕
MS方法的灵敏度不是由标准溶液的信噪比提供，而是由样品基质条件下的信噪比决定。LRMS在理论上可以达到检测要求的灵敏度，但由于复杂基质和共存的PCBs及其它氯代化合物的干扰，食品中PCDD/Fs低于pg/g水平的分析的灵敏度和其它技术指标都难以达到分析要求。〔4，6，19，20〕为了得到分析食物中TCDDs的准确结果，分辨率在10000以上的HRMS成为唯一选择。因为TCDD的M+离子m/z为319.8963，而干扰物二氯二苯基二氯乙烯的M++4离子为319.9321，需要分辨率为9,000的HRMS。双聚焦磁式扇形HRMS不仅提高了仪器的分辨率，而且提高了信噪比，这意味着化学噪音的降低、灵敏度的提高，〔4〕同时检测多个离子质量的能力较强，进行SIM时m/z值可长时间不发生漂移，进一步改进信噪比，提供极高的灵敏度，最小检出限可达10fg，更适合于PCDD/Fs分析要求，为多数二恶英分析实验室采用。基于HRMS的技术优势，EPA规定的1613方法采用同位素稀释法，利用HRGC-HRMS检测PCDD/Fs。其分析的关键点为：用13C同位素内标与样品前处理同时进行，监测样品制备的回收率、同位素稀释的准确度和GC-MS方法的确认。〔21，22〕采用标准考察异构体的GC分离和MS的定性定量的分析质量控制。严格控制硅胶、硅镁吸附剂、氧化铝、活性炭等的洗提回收。HRMS的分辨率要求在10000以上，保证SIM的灵敏度和稳定性，采用HRGC分离。质量控制措施包括：系统空白、回收试验、线性范围、各化合物的保留值窗口、氯取代的同位素峰簇比值、异构体的GC分离、质谱分辨率、信噪比、盲样核对以及用3个离子定性等。对所有被检测的离子，确定PCDD/Fs的存在必须要求其信噪比大于3:1，且分子的面积比和标准的离子碎片的偏差应在10%以内，由内标物得到的数据与标准物的偏差应在10%以内，标准物与内标的离子谱图应一致。〔4〕由于严格的分析质量保证体系，1613方法已经成为各实验室分析工作的基础。
串联质谱是另外一种可供选择的方案。在离子源中形成的离子被第一个质量分析器分离，然后选择某些离子进行碰撞裂解，再由第二个质量分析器检测裂解离子。如果第一个质量分析器为扇形HRMS，设定分离PCDD/Fs的M+碎片；第二个质量分析器为四极杆LRMS，分离M+—COCl特征碎片。这样仪器的选择性进一步提高，可不通过GC分离直接进样，快速测定TCDD。〔23〕但这一方法只能测定同系物，不能分离异构体。因此HRGC-MS/MS串联质谱就成为测定17种2,3,7,8-取代PCDD/Fs的要求，而这一仪器与HRGC-HRMS的购买和维护费用相当、灵敏度是其的1/6，HRGC-HRMS就成为首先选择。
最近美国FDA研究了利用较便宜的四极离子储存时间串联质谱（QISTMS）分析方法。〔9〕采用这一方法可以检测食品中TEQ低于1pg/g水平的2,3,7,8取代的PCDD/Fs（TCDD为0.2pg/g），分析了包括奶、羊脂、蛋、牛肉、鱼和油脂在内的200份物样品。测定污染样品鸡蛋和鲇鱼的结果与HRMS具可比性。FDA正对这一分析方法进一步改进，以期可达HRMS检测限，来替代HRMS进行食品PCDD/Fs日常监督。〔24〕
1.6结果报告　测定了17种2,3,7,8-取代的PCDD/Fs含量后，每个同系物异构体的浓度乘以相应的TEF，然后将结果相加。报告的结果就是毒性当量（TEQs）。结果报告时应根据相应的脂肪含量折算成以脂肪计的TEQs。
2        以Ah受体为基础的生物分析方法
尽管CAC认为HRGC-HRMS是目前唯一适合的分析方法，但由于所使用仪器价格昂贵，试样需多步分离、净化步骤十分繁琐，这一工作在大多数实验室不能开展。这显然不能适合食品卫生监督和监测工作的日常需要，国际上有些实验室试图建立一种以利用生物传感器为原理的快速检测方法。因为Ah受体是PCDD/Fs发挥毒性作用机制的基础物质，它的被活化程度与PCDD/Fs毒性相一致，而PCDD/Fs活化Ah受体能力与其TEQs有关，目前所建立的生物学筛选方法均据此进行。PCDD/Fs进入细胞浆与Ah受体结合活化后，被Ah受体核转位因子（ARNT）转移到细胞核，活化的核内基因是特异性DNA片段-二恶英响应因子（DRE），启动发挥毒性作用的基因增加其转录，如细胞色素P4501A亚型，激活芳香烃羟化酶（AHH）和9-乙氧基-3-异吩唑酮-O-脱乙基酶（EROD）。〔25～28〕以前已经有实验室用细胞培养通过EROD活性的测定来反应PCDD/Fs激活Ah受体的能力，得到PCDD/Fs的TEQs。〔4,29～32〕为了增加生物学方法的灵敏度，从P4501A1基因5'段分离DRE，并将萤火虫萤光素酶作为报告基因结合到控制转录的DRE上，制备成质粒载体。将这一质粒载体转染H4IIE大鼠肝癌细胞系（含Ah受体传导途径的各个部件），以此构成的CALUX系统萤光素酶诱导活性与PCDD/Fs有关，CALUX相对活性与PCDD/Fs的TEF相一致，所测定的结果就是TEQs。〔33～37〕这一方法已经与HRGC-HRMS化学方法进行对比，结果相当一致。〔37〕然而，采用细胞培养方法仍需要一定条件，同时培养时间多达24h，整个测定多达几天，不能进行快速检验,不适用于食品安全监督检验要求。有必要对Ah受体活化程度进行更直接测定。〔38〕在此基础上进一步改进,以Ah受体、ARNT和DRE为生物传感器的主要部件，测定转化的Ah受体。由于Ah受体与ARNT为1：1结合的同源二聚体，这一同源二聚体可以结合在生物素-亲和素系统的DRE上，采用酶标双抗方法测定ARNT，避免了抗体不能区别Ah受体的难点。由于该方法不再需要细胞内的诱导活化过程，体外活化时间由24h减少到2h，加上ELISA检测，整个分析在1个工作日完成。以Ah受体为生物传感器建立的免疫生物学方法一次可完成多个样品的检测，提取方法相对简单，所得结果就是TEQs，方法完成后可以满足卫生监督的大量筛选需要。
由于化学方法是对单个同系物进行测定，结果判定要以每个同系物的TEF乘以含量得到TEQs，所以CAC指出，利用DNA重组技术建立的PCDD/Fs免疫分析和生物分析方法，可以灵敏、特异地检测出TEQs，适合于大量样品的筛选。〔10〕但这种方法只能得到一个PCDD/Fs总量（同样以TEQs表示），而不能了解样品中PCDD/Fs的具体组成。因此一般认为这类方法可以用作筛选和用于特定条件下的监督管理（如在最近的PCDD/Fs事件中用于检测进口食品）。在筛选出阳性样品后，有选择地用质谱方法检测。目前尚没有这一类试剂盒商品正式上市。世界卫生组织正在注视这类方法的开发进展，因为对于广大发展中国家来说，这类方法十分适用。
3        结语
比利时二恶英污染事件之后，国际社会更加重视食品中二恶英的含量问题。食品中二恶英的检测技术再次引起世界的关注。HRGC-HRMS是目前唯一适用的选择方法，串联质谱方法有可能用于食品中二恶英的检测，以DNA重组技术建立的生物方法适合于大量样品的筛选检查。PCDD/Fs超痕量分析仍很复杂、困难，各实验室的分析能力及技术存在很大的差异。CAC正加紧制定食品中二恶英限量国际标准的步伐，各国在努力提高二恶英的检测水平，我国也需要尽快建立国际认可的检测技术。
基金项目：国家自然科学基金课题
作者单位：中国预防医学科学院营养与食品卫生研究所(100050)

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