主题：【原创】扫盲系列之四基体改进剂的选择与使用

浏览0 回复38 电梯直达

haodou000

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

发表于：2011/04/16 22:09:47 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

基体改进剂的作用：1.在测定基体复杂样品时提高灰化温度减少样品基体的存在，2.避免待测元素在原子化阶段前损失，提高灵敏度，3.为了获得更好的稳定性、重现性，消除双峰现象，4.抑制电离干扰，5.作为元素的释放剂。

基体改进剂的选择，并不仅是根据待测元素而定，还需要考虑基体主要成分等其他因素，不需要加时尽量不加，因为基体改进剂由于试剂不纯等因素会带来新的干扰、污染。基体改进剂的种类与用量的选择均是需要通过试验得出。

一、常见的试剂和基体改进剂

1. 基体改进剂：

NH₄H₂PO₄溶液（浓度为250g/L），是一种消除Cl^-干扰效果很好的基体改进剂，是测定Pb、Cd的首选，作用原理：在灰化阶段NH₄H₂PO₄受热分解产生H₂与Cl^-形成HCl挥发，同时形成还原性的氛围从而减少Pb、Cd与Cl^-形成氯化物损失。

Pd+Mg(NO3)2溶液（浓度为2000+2500mg/L）。作用机理：在干燥阶段Pd、Mg以氧化物的形式穿透到涂层下的石墨中。灰化阶段待测元素与Pd、Mg形成非常牢固的共价键使被测元素能够承受更高的灰化温度，原子化阶段被气化形成吸收峰。（注意的是Pd对铜和铊存在光谱干扰）。

Mg(NO₃)₂溶液，作为助灰剂减少元素的损失，一般与硝酸钯、氯化钯共同使用。可以单独使用的元素有：Al、B、Be、Co、Cr、Cs、Fe、Si、Zn。

Ni(NO₃)₂溶液（优级纯），对于稳定As、Se、Sb、Bi、Sn等低温元素有很好效果，缺点是Ni、Cu均是常测元素，长时间使用会污染石墨管、石墨锥。

抗坏血酸，热分解后产生碳和含碳的中间化合物，当温度介于970-1070K时活性中心显著，从而使石墨表面活化，增加去除化学吸附氯的作用，同时生成甲烷、氢气、一氧化碳、新生碳等还原性物质，形成降低挥发性元素的原子化起始温度，引起吸收信号的位移，降低背景干扰，提高灵敏度。

硫脲，可以与待测元素Sb、Bi、Cd、Cu、Ag生成络合物，在灰化阶段转变成硫化物，从而增加了待测元素的稳定性，降低了灰化损失，增加灵敏度。

其他有机改进剂: NH₄NO₃溶液（浓度为250g/L），Pd+1%（抗坏血酸）、Pd+1%(盐酸羟胺)、苦味酸、EDTA、草酸、酒石酸、蔗糖、乳酸、柠檬酸、组氨酸、丁氯二酸等。

2. 化学改进剂:克服磷酸根对钙的干扰加入La盐（浓度为250g/L），克服磷酸盐对Mo的干扰可加入NH₄Cl等。

3. 电离抑制剂:常用氯化钾、氯化铯、氯化镧,铯是所有元素中电离电位最低的元素，可以被用来抑制所有元素的电离干扰，氯化镧在抑制电离干扰同时消除化学干扰，同时作为Ca的释放剂。加入量一般最终含有0.1%-1%。

4. 通入活性气体：氢气+氩气、氧气+氩气。通入H+Ar有利于去除干扰降低背景，提高灵敏度；通入氧气有利于去除基体干扰，去除基体中的硫，生成待测元素的硫化物。

应用举例：

Al、Ca、Cu、Fe、K、Na、Ni、Mn、Pb、Zn 通气10%H2+90%Ar 检出限小于1ug/kg

稀土元素通气5%H2+95%Ar

Cu（血中、有机含量高）通气O2+Ar （具体流量咨询应用工程师）

5. 石墨管涂层技术：现在很少用到，一般直接购买仪器公司做好的。涂层可以防止待测元素与石墨反应形成难溶碳化物，防止元素浸入石墨管，提高灵敏度，消除记忆效应。常用涂层有Ir、W、Zr、La、Mo、Pd工作时间长的前辈应该都做过。

二、一些元素常用的基体改进剂

元素基体改进剂

Al 硝酸镁、Triton X-100、氢氧化铁、硫酸铵

Sb Ni、Cu、Po、Pd、 H2

As Ni、Mg、Pd

Be Ca、硝酸镁

Bi Ni、Pd、EDTA/O2

B Ca、Mg、Ba

Cd La、焦硫酸铵、EDTA、柠檬酸、组氨酸、乳酸、硝酸、硫酸铵、磷酸二氢铵、磷酸铵、氟化铵、Po、Pd

Ca 硝酸

Cr 磷酸二氢铵

Co 抗坏血酸

Cu 抗坏血酸、EDTA、硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、硫脲、磷酸、过氧化钠

Ga 抗坏血酸

Ge 硝酸、氢氧化钠

Au 硝酸铵、Triton X-100＋Ni

In 氧气

Pb 硝酸铵、磷酸二氢铵、硝酸镧、Po、Pd、Au、抗坏血酸、酒石酸、草酸、EDTA

Li 硫酸、磷酸

Mn 硝酸铵、EDTA、硫脲

Hg Ag、Pd、硫酸铵、硫酸钠

Pd La

Se 硝酸铵、高锰酸钾、Ni、Cu、Mo、Pd

Si Ca

Ag EDTA、

Sb Ni、Po、Pd

Tl 硝酸、酒石酸＋硫脲、Pd

Sn 抗坏血酸、磷酸二氢铵、Pd,硝酸钯、0.5g/L硝酸钯+0.5g/L硝酸镁（可以很好提高灵敏度和稳定性）

V Ca、Mg

Zn 硝酸铵、EDTA、柠檬酸

高温元素一般不适用基体改进剂，可通过增加原子化时间7-8s、原子化阶段通氩气10-30ml/min等方法消除拖尾。

不足之处，望指教