主题：【讨论】由ICP-MS测样切换成固体进样系统（LA），强度降低原因是什么？

LA的效率非常低，所以灵敏度降低非常多，非常正常。而且如果你的标准品与样品不一致的话，误差还很大

LA的效率很低，如果标准品和样品一致，灵敏度还低有哪些原因？

做LA的话，用LA配的标样做仪器调谐，通He气有助于提高灵敏度

也可以用三臂矩管，相当于矩管进口多一个，一个连LA做固体进样，一个连雾化器做液体进标准

占个座，学习学习ICP-MS的固体进样。

以我这台PE Elan DRC-e四级杆为例，以十秒钟内待测元素 实际进入炬管 的质量为基准，进行干湿状态下“单位灵敏度”对比。

溶液湿法ICP-MS
(1) 10 ppb U调谐液能产生60万计数。
(2) 国产自吸式同心雾化器每分钟提取 1.8ml溶液；10秒钟内提取 1.8÷6=0.3ml =0.3g
(3) Double Pass型雾化室的分选效率为 2%，即只有2%的小粒径气溶胶进入炬管，98%的气溶胶被当做废液排走。
(4) 10秒钟内进入炬管的溶液质量为 0.3g×2%=0.006g ；调谐液含10 ppb U，那么10秒钟内进入炬管的U元素质量为0.006×(10×10^-9 )=60×10^-12 g =60pg
(5) 单位灵敏度=60万cps÷60pg = 1万cps/pg

激光剥蚀ICP-MS
(6) 以60um束斑，2Hz剥蚀频率，剥蚀NIST SRM 610玻璃，能产生30万计数。
(7) 每个pulse能剥蚀0.13um，10秒内能向下剥蚀 0.13um×10s×2Hz=2.6um；
(8) NIST SRM 610玻璃的密度2.3g/cm³，即2.3×10^-12 g/um³
(9) 60um直径、2.6um深的剥蚀坑，物质质量=π×(60/2)²×2.6×2.3×10^-12 =1.691×10^-8 g
(10) NIST SRM 610玻璃含U 460ppm，那么10秒钟内进入炬管的U元素质量为1.691×10^-8×460×10^-6=7.778×10^-12 g =7.778 pg
(11) 单位灵敏度=30万cps÷7.778pg = 3.857万cps/pg


附注：
② 国外Meinhard、MicroMist制造的同心雾化器，每分钟提取1.0ml溶液。
③ 某些雾化室的分选效率更高些。
⑦ 每个pulse的剥蚀深度通常为0.12-0.15um。如需准确评估，需要借助扫描电镜SEM。
上述三处细节，不影响 激光剥蚀ICP-MS的单位灵敏度 数倍于 溶液湿法ICP-MS 的结论。

文末附上 干湿灵敏度 Excel表格，有疑问的网友可自行更改相关参数，以检验我的结论。

单位灵敏度与强度之间的关系是什么呢。

你认为激光剥蚀ICP-MS的单位灵敏度 数倍于 溶液湿法ICP-MS 的结论
为什么强度缺低于 溶液湿法ICP-MS

因为对灵敏度的定义和理解不一样。
绝大部分ICP-MS 都是测溶液，假设10 ppb U调谐液能产生60万计数，通常就定义U元素灵敏度= 信号强度 除以 浓度= 600000 cps/10 ppb=60000 cps/ppb。不同ICP-MS实验室用这种定义的灵敏度直接比较。但是这种方式存在一个问题：

首先，不同的雾化器 每分钟提取溶液的速率(sample uptake rate)不同
    MicroMist microconcentric nebulizer    0.1~0.2 ul/min——你没看错，就是0.1-0.2微升。
    ESI standard fixed low-flow nebulizer  50ul/min
    MicroMist/Meinhard nebulizers  1ml/min

其次，不同的雾化室 ( 双筒式 double-pass、气旋式 cyclonic、撞击球式 impact bead、 气旋双筒组合式 cyclone + double-pass) 对液滴的分选效率也不同，从2%到10%不等，甚至可达20%！

使用不同的雾化器+雾化室组合，单位时间内实际进入炬管的元素质量有多有少，这就带来“视觉上”的信号强度升降；但我们更关心的是仪器自身的灵敏度——the sensitivity beyond the introduction system——实际进入炬管的元素有多少皮克？产生多少计数？那么，就要用我上面定义的单位灵敏度：X万cps/ pg物质。当溶液湿法与激光剥蚀ICP-MS对比时，传统定义的灵敏度与我使用的单位灵敏度就显现差异了。

激光剥蚀ICP-MS的单位灵敏度 数倍于 溶液湿法ICP-MS，一部分原因是激光剥蚀池使用He做载气。
Günther D and Heinrich C A (1999) Enhanced sensitivity in laser ablation-ICP mass spectrometry using helium-argon mixtures as aerosol carrier. Journal of Analytical Atomic Spectrometry 14(9): 1363-1368.

He能增加灵敏度，H2也能。
Guillong M and Heinrich C A (2007) Sensitivity enhancement in laser ablation ICP-MS using small amounts of hydrogen in the carrier gas. Journal of Analytical Atomic Spectrometry 22(12): 1488-1494.

学习了,讲的非常浅显易懂,从您讲的例子可知,您是用LA-ICP-MS搞Glass分析的吧...

原文由 chauchylan(chauchylan) 发表:
学习了,讲的非常浅显易懂,从您讲的例子可知,您是用LA-ICP-MS搞Glass分析的吧...

？你怎么会这么认为呢。