主题：【讨论】哪种背景校正方式更适用于石墨炉？

背景校正能力
1,背景校正能力的含义
背景校正能力是指样品的纯背景吸收信号测量值通过仪器背景校正装置扣除后,剩余背景吸收信号测量值与原背景吸收信号测量值之比.杨啸涛等著的≤原子吸收分析中的背景吸收及其校正≥中则认为这一含义的指标应被称为背景校正倍数,而背景校正能力是指背景校正系统能校正的最大背景吸光度值.
该项指标用于评价仪器配置的背景校正系统消除样品中背景吸收对原子吸收信号干扰的能力.
2,影响背景校正能力的因素
影响仪器背景校正系统校正性能的因素很多,不考虑实际样品产生背景吸收的复杂性和多样性因素,仅从仪器自身角度分析,以下因素的影响是需要重视的.
(1)仪器辐射通量的影响 这里是指到达光信号检测器的辐射通量大小.因为辐射通量的大小对仪器信噪比好坏起决定性作用,而样品测试中产生的背景吸收会使到达检测器的辐射光大大衰减,在信号弱噪声大的情况下,辐射光噪声对背景校正性能的影响增大.增强仪器辐射能量取决于两方面:一是尽量提高光源的辐射强度,主要措施是改进灯的制造工艺,以提高灯的辐射能量,或者挑选辐射能量大的光源;二是尽量减小光学系统对光源辐射能量的衰减,主要措施是合理设计光学系统结构,减少不必要的光学元件数量,增强光学元件的透过率或反射率.
(2)背景校正技术与装置的影响 现时原子吸收仪器配备的几种背景校正装置都基于用不同性质的两束光分时测量总吸收信号(原子吸收+背景吸收)与背景吸收信号的工作原理,这种测量时间差必然对原子吸收信号出现瞬间发生的背景吸收信号测量产生误差.特别是在原子吸收信号峰形窄,而且原子吸收信号峰与背景吸收信号峰又出现时间错位的情况下,分时测量将使背景校正误差增大.这种误差在现有的背景校正装置上,无法从根本上改变,但可以通过电学与计算机系统的分时技术、采样技术、数据处理技术的改进来尽量减小误差.现有的背景校正技术还存在总吸收信号光束与背景吸收信号光束波长不重合问题(塞曼背景校正与自吸背景校正),总吸收信号光束与背景吸收信号光束大小不同而导致穿越的原子化区域不重合问题(氘灯背景校正),总吸收信号光束与背景吸收信号光束辐射能量不相等问题,这些问题同样会影响背景校正误差.
(3)原子化系统的影响 不同的原子化系统对产生背景吸收的影响有很大不同.火焰原子化系统对产生背景吸收的影响因素主要是火焰种类及其燃助比的选择和调整.石墨炉原子化系统对产生背景吸收的影响因素较多,石墨管材质性能、加热方式、升温速率、气流方式都或多或少的影响原子吸收与背景吸收发生的时间差或空间差,进而影响背景校正误差.
(4)信号检测及处理系统的影响 该系统对背景校正误差的影响一方面是,载有分析信号的辐射到过光电检测器后,特别是在高背景吸收情况下,辐射能量微弱,光电检测器自身的光谱响应灵敏度高低及信噪比性能好坏都或多或少地影响背景校正的误差.另一方面是,经光电变换得到的电信号需要通过信号放大电路放大,送入对数变换模拟电路(早期仪器)或模数变换,最后进入信号显示或计算机处理显示.放大电路的”零保持”设置(零偏置),不论是用双放大电路分别处理两个光信号,或者一个放大电路交替处理两个光信号,都会对背景校正误差产生影响.其次,对数变换模拟电路的时间常数或模数变换的分辨力(位数)也对测量误差产生影响.
3,背景校正能力的检验方法
新标准和检定规程规定用镉元素228.8nm波长谱线进行检测,因为相当多的实际样品基体是盐类化合物,所产生的分子吸收光谱位于紫外区,选择紫外谱线具有代表性.不同的原子化方法采用的检验方法不同.对于火焰法,采用静态背景测量方式,将仪器调整到最佳工作状态,将吸光度值约为1A的紫外-可见中性滤光片(新标准)或屏网(检定规程)先后两次插入光路,分别测量总吸收信号光束产生的吸光度值A1和背景吸收信号光束产生的吸光度值A2,计算A1/A2值应不小于30.对于石墨炉法,采用动态背景测量方式,将能产生约1A吸光度值的一定量适当浓度的氯化钠溶液注入石墨炉,用测镉元素的原子化条件加热,同样分别测量氯化钠溶液在总吸收信号光束产生的吸光度值A1和背景吸收信号光束产生的吸光度值A2,计算A1/A2值应不小于30.（摘录自本论坛）

回答10楼的问题:在Cd的分析灵敏线上，选择吸光度达到一定值的NaCl溶液进行石墨炉分析，理论上应该得到高的背景吸收信号和校正后为零的原子吸收信号，但实际上原子吸收信号不可能被校正到零，会有一些残余。于是定义一个背景校正能力指标，实际上是总吸光值与校正后的原子吸光值的比值。这个值一般要求大于30倍，显然背景吸光值越大，系统处理高背景的能力越强。背景校正能力是衡量仪器关于背景校正的综合性指标，只有空间一致性和时间一致性强的背景校正系统才能获得好的结果。不知我的解释清不清楚。

谢谢11楼、12楼老师的回答。

还是不明白啊

我以前只知道石墨炉采用的是塞曼扣背景方式，但没有考虑哪种校正方式更合适。