主题：【讨论】关于液质法检测邻苯二甲酸酯类增塑剂空白的问题讨论

原文由 小猪飞飞(zpf20031212) 发表:
欢迎查看下面帖子的第5页的图谱，我做的基线大概在400左右。
【违法添加专场4】DEHP液质图谱见第五页，欢迎讨论塑化剂检测问题！http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20110528/3333645/index_5.shtml

你的本底好底哦！你们是什么牌子的仪器，用了多久的，有什么经验可以介绍下吗

原文由 小猪飞飞(zpf20031212) 发表:
欢迎查看下面帖子的第5页的图谱，我做的基线大概在400左右。
【违法添加专场4】DEHP液质图谱见第五页，欢迎讨论塑化剂检测问题！http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20110528/3333645/index_5.shtml

你们只做一个指标DEHP吗？能分享下流动相和质谱参数吗？

原文由 胜邪(nankingee) 发表:
主要来自管路，试剂存放和配置时也会带入一些。
开发方法时，待测物的M+1如果很接近149，279，391这些邻苯二甲酸酯时，建议多采集几对离子对，然后冲洗管路后走空白看看，信号是否很高，如果很高，那就找错了，可以换负离子模式试一试。

我的仪器是WATER QUATTRO PREMIER XE,质谱参数如下：
-------------------------------------------------------------------------
目标    母离子        定量/定性离子
-------------------------------------------------------------------------
DMP    195.1        163.1/71/135

DEP    223.1        149.1/177

DEHP  391.1        149.1/167.1

DBP      279.1        149.1/205.1

BBP      313.1          149.1/205.1

DINP      419.1          149.1/127.3

DIDP      447.2          149.1/85.4

DNOP      391.1            261.2/113.3
--------------------------------------------------------------------------------------------------
共八种。
色谱条件如下：
---------------------------------------------------------------------------------------------------
时间（min）      流速（ml/min）                A(纯水%)                  B（甲醇%）
0                                  0.25                                  50                                  50
1.5                                0.25                                  0                                    100
3.5                                0..25                                0                                      100
4.0                                0.25                                50                                    50
------------------------------------------------------------------------------------------------------
在此条件下4min内8种组分可以出完所有峰，DINP,DIDP峰形非常漂亮，没有别人文献上所说的五指峰。
但就是纯溶剂空白（色谱试剂直接上机没有任何处理）太高，主要是DEHP和DNOP，强度达到7次方左右。

大家一起来摆摆你们的条件，共同探讨下空白过高是怎么回事，怎样才能消除？

原文由 col2008(col2008) 发表:
最近在用液质检测增塑剂，但发现进纯溶剂的时候，DBP,DEHP,DNOP等几个指标的空白相当高，绝对强度达到10的7次方左右，不知大家有没有相关的经历，一起来交流下。我准备从下面几个方面来找原因：
1.管道溶出（因为液质有很多管道是用塑料的）。
2.溶剂的质量问题。（我们用的是进口色谱纯试剂，理论上应该没有问题，但在论坛上发现有版主反映做气质时就是因为溶剂不合格引起问题。）
3.试剂瓶污染。（准备彻底清洗，并更换新的试剂瓶）
4.色谱柱污染。（最近进来最高浓度的标准品是100PPB，也准备彻底清洗。）
5.进样针污染。
我现在高度怀疑是溶剂的问题，因为这个空白的强度比较稳定。具体是怎样的结果我会在做完排除后积极反馈结果。也希望有这方面经历的各位大侠积极参与讨论，大家集思广益，为人民服务。

这几天都在忙于查找原因，也没有找到最终答案，但也排除了部分可能。
1.清洗效果不太明显，估计仪器污染的可能性小，我最高的也只上过100PPB浓度的标液。
2.我们购买的甲醇确实不太好，但是在GC-MS上没有扫到我们的主要干扰物DEHP。
3.流动相中不带来的污染还不能排除，准备用C18柱吸附后再上机看。

稍后有空时，我会为大家附上相关的图谱，欢迎大家继续来交流。

针对下一步消除空白过高，我准备考虑的方向如下：

1.用C18小柱吸附水相中可能的PAES，看看效果如何。
2.改用灵敏度稍差的离子，看看效果如何。
3.改变色谱条件，看看效果如何。

如果都不行那只有等待高人的出现了。

现在最担心的问题是：因为我们是CIQ实验室，仪器使用4年多了，长期以来做水产品中的兽药残留一直都是用塑料离心管的，就怕会有少量的溶出，长期污染了4年多，不知仪器的那个部位给污染了，且很难清除了。

补充下：对于仪器中的塑料管道，我咨询过他们的工程师，他们说溶出的可能性很小。

这个问题很严重，继续关注。ING...

你们用LC-MS做邻苯 检测限最低可以做到多少啊？

我们也是出现这样的问题。。。
我们做的是食品包装袋中的塑化剂，空白中DBP,DIBP,DNP,DNOP,DEHP浓度都很高。。
包装袋本来就轻，称样量上不去，空白又高，没法浓缩，根本达不到检测限0.05mg/kg。。。。
后来我直接打色谱纯的甲醇（meck）、乙腈（fisher），这5个含量都差不多，乙腈稍高点；后面我又直接打了超纯水，还是有5个。。。

而且还有一个很糟糕的问题，我条件优化的时候好几个东东找不到【M+H】+的峰，只找到【M+Na】+的峰，而【M+Na】+的峰又很难找到子离子，没办法做二级质谱，很郁闷啊

这两个问题都很严重，盼高手指点！！！感激不尽！！

我用的waters Acquity UPLC  Xevo TQs的，柱子是新的，进样瓶也是新的，乙腈、水、甲醇都是直接进样，没有过滤。。。

而且我发现，在仪器走平衡的时候，当我流动相中有机相含量高时（乙腈或者甲醇，>70% 的时候）， 在mass tune界面，都可以清楚的看到DBP/DIBP,以及DNOP/DEHP的【M+Na】+的峰，而当我走纯水的流动相时，就基本没有看到。。。
所以，我怀疑是高有机相浓度的流动相使仪器塑料管道中的PEAs溶出，而不全部是所用乙腈、甲醇里面杂质的关系。。。。。

原文由 zwc021(zwc021) 发表:
我用的waters Acquity UPLC  Xevo TQs的，柱子是新的，进样瓶也是新的，乙腈、水、甲醇都是直接进样，没有过滤。。。

而且我发现，在仪器走平衡的时候，当我流动相中有机相含量高时（乙腈或者甲醇，>70% 的时候）， 在mass tune界面，都可以清楚的看到DBP/DIBP,以及DNOP/DEHP的【M+Na】+的峰，而当我走纯水的流动相时，就基本没有看到。。。
所以，我怀疑是高有机相浓度的流动相使仪器塑料管道中的PEAs溶出，而不全部是所用乙腈、甲醇里面杂质的关系。。。。。

我也碰到这样的现象了,低有机相10%甲醇,90%水,基本无391和413干扰;

反过来干扰就很强,这个什么原因呢??