主题：【讨论】石墨炉方法检出限的算法

原文由 仪器管家(ggyy_yu) 发表:
最近在做食品重金属石墨炉法的测定，在做检出限时发现用DL=3S/k做出来的检出限都比标准的要高。今天查了一下原子吸收的检定规程，灵敏度S即斜率的定义是
                                      S=dA/dQ=dA/d（C*V）  [A/(pg)]   
                                      C——溶液浓度（ng/ml）
                                        V——取样体积（uL）
                          检出限：QL=3SA/S  （pg）                SA是空白溶液11次测定的标准偏差。
    从检定规程上看检出限的单位是pg，也就是说得出的检出限时绝对质量值，食品国标上给出的检出限单位是ng/kg或ug/kg，所以石墨炉的检出限不能像火焰法的检出限一样直接就用DL=3S/k（检定规程中火焰法检出限的单位是ug/ml），还必须除以进样量。
    比如：校准曲线y=0.0098514x-0.00042381，r=0.9996，空白11次测定SD=0.0021，样品取样0.5g，消解后稀释到25ml，进样量20uL=0.02ml。按照公式QL=3*.0021/0.009851=0.64pg=0.00064ng，那石墨炉的方法检出限=0.00064/0.02*25/0.5=1.6ng/g。
    以上是我对石墨炉检出限的理解，有没有老师解释一下对不对，如果不是这样算法的话，那国标给出的石墨炉检出限又是怎么算出来的。反正我按照火焰法的检出限公式算得到的检出限都大于国标给出的。
    希望有老师给解释一下，学习中！

原文由 冰斗(30199825) 发表:
石墨炉的仪器检出限用公式公式QL=3*.0021/0.009851=0.64pg=0.00064ng这样计算是对的。
至于你说的食品国标上给出的检出限单位是ng/kg或ug/kg，是不是指所测元素的限量值？
方法检出限的话是不是用特征量来计算，即0.0044/0.0098514*25/0.5=22.33ng/g

原文由 wmj31(wmj31) 发表:

原文由 冰斗(30199825) 发表:
石墨炉的仪器检出限用公式公式QL=3*.0021/0.009851=0.64pg=0.00064ng这样计算是对的。
至于你说的食品国标上给出的检出限单位是ng/kg或ug/kg，是不是指所测元素的限量值？
方法检出限的话是不是用特征量来计算，即0.0044/0.0098514*25/0.5=22.33ng/g

石墨炉的仪器检出限用公式公式QL=3*.0021/0.009851=0.64pg=0.00064ng

这样计算并不对，斜率的单位应该是A* L/ ug，最后数字的单位应该是pg/L，得到的数值再乘于进样体积才是石墨炉的仪器检出限或者是其他的浓度单位,再者现在也很少用特征量来表示检出限，以前用比较多。

原文由 wmj31(wmj31) 发表:

原文由 冰斗(30199825) 发表:
石墨炉的仪器检出限用公式公式QL=3*.0021/0.009851=0.64pg=0.00064ng这样计算是对的。
至于你说的食品国标上给出的检出限单位是ng/kg或ug/kg，是不是指所测元素的限量值？
方法检出限的话是不是用特征量来计算，即0.0044/0.0098514*25/0.5=22.33ng/g

石墨炉的仪器检出限用公式公式QL=3*.0021/0.009851=0.64pg=0.00064ng

这样计算并不对，斜率的单位应该是A* L/ ug，最后数字的单位应该是pg/L，得到的数值再乘于进样体积才是石墨炉的仪器检出限或者是其他的浓度单位,再者现在也很少用特征量来表示检出限，以前用比较多。

原文由 仪器管家(ggyy_yu) 发表:

原文由 ldgfive(ldgfive) 发表:

原文由 仪器管家(ggyy_yu) 发表:

原文由 ldgfive(ldgfive) 发表:
石墨炉的检出限=C*V*3SD/A,最后的单位是pg（重量）,再乘以体积，除重量，最后只剩下体积了，所以说，这个公式不对

公式是GB/T21187-2007原子吸收检定规程中找来的，如果说这个公式都错的话，那我们检定的仪器合不合格？
我是在想如果检定规程提供的公式没错的话，得出的仪器检出限是单位pg，所以除以它的进样量比如20uL，那这样最后的单位就不是体积了。

不乘进样量，直接就是ug/L,这个单位再乘以体积除以质量，才可以得到ug/kg的单位

GB15337-1994

GB15337-2008

GB21187-2007

谁能详细解释一下这里的公式的单位(pg)，在换算成检出限（ug/kg）时怎么算？很困惑，想不明白。

原文由 冰斗(30199825) 发表:

原文由 仪器管家(ggyy_yu) 发表:
那请问一下方法检出限怎么算的？还是三倍标准偏差除以斜率吧？那还是要乘稀释倍数除以取样量吧？最好能给个具体做法参考一下，现在又点混乱。

在15楼我回答过了，方法检出限是针对分析方法来说的。一般是就是用特征量来计算，石墨炉特征量的单位是pg，石墨炉特征量的公式为CM=0.0044 / k斜率 * V进样体积。
然后用公示CM / V进样体积 * V溶液 / m称样计算。
这个方法检出限涉及的定容体积，称样质量，进样体积一定要按照文献方法上所述的计算。不然结果是不一样的。

原文由 仪器管家(ggyy_yu) 发表:

原文由 wmj31(wmj31) 发表:

原文由 冰斗(30199825) 发表:
石墨炉的仪器检出限用公式公式QL=3*.0021/0.009851=0.64pg=0.00064ng这样计算是对的。
至于你说的食品国标上给出的检出限单位是ng/kg或ug/kg，是不是指所测元素的限量值？
方法检出限的话是不是用特征量来计算，即0.0044/0.0098514*25/0.5=22.33ng/g

石墨炉的仪器检出限用公式公式QL=3*.0021/0.009851=0.64pg=0.00064ng

这样计算并不对，斜率的单位应该是A* L/ ug，最后数字的单位应该是pg/L，得到的数值再乘于进样体积才是石墨炉的仪器检出限或者是其他的浓度单位,再者现在也很少用特征量来表示检出限，以前用比较多。

wmj31老师能以我的例子具体计算一下吗？

原文由 冰斗(30199825) 发表:

原文由 仪器管家(ggyy_yu) 发表:

原文由 冰斗(30199825) 发表:

原文由 仪器管家(ggyy_yu) 发表:
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石墨炉的仪器检出限用公式公式QL=3*.0021/0.009851=0.64pg=0.00064ng这样计算是对的。
至于你说的食品国标上给出的检出限单位是ng/kg或ug/kg，是不是指所测元素的限量值？
方法检出限的话是不是用特征量来计算，即0.0044/0.0098514*25/0.5=22.33ng/g

比如GB5009.15-2003食品中镉的测定中写道：“本方法检出限，石墨炉原子化法为0.1ug/kg......”，我就是想知道这个检出限是怎么算出来的。

就是用特征量来换算的，石墨炉特征量的公式为CM=0.0044/k斜率*V进样
然后用公司CM/V进样*V溶液/m称样计算
这个方法检出限涉及的定容体积，称样质量，进样体积一定要按照文献上所述的计算。不然结果是不一样的。

能不能说明一下特征量算检出限依据的出处在哪里？
可以说，用特征量算检出限是不对的。

楼主原来的算法基本是对的。
只是原来计算过程中，那个标准曲线中，X和Y代表是什么意思，楼主没搞清楚。

原文由 yzyxq(yzyxq) 发表:

原文由 冰斗(30199825) 发表:

原文由 仪器管家(ggyy_yu) 发表:

原文由 冰斗(30199825) 发表:

原文由 仪器管家(ggyy_yu) 发表:
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quote]

能不能说明一下特征量算检出限依据的出处在哪里？
可以说，用特征量算检出限是不对的。

楼主原来的算法基本是对的。
只是原来计算过程中，那个标准曲线中，X和Y代表是什么意思，楼主没搞清楚。

方法检出限指的是你用文献提供的方法去分析时能够分析的最低浓度，而仪器的检出限是计算出来的，不可能真正的用仪器去分析出这个浓度下的元素，用仪器的检出限来计算方法检出限是不可取的，而特征量/特征浓度就是指的用这台仪器所能分析的元素最低浓度，所以计算方法检出限应该用特征量/特征浓度计算。