主题:【求助】请问我的铅测的结果可信吗?

浏览0 回复21 电梯直达
csf123
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案例1:骨粉的铅测定
因为原子吸收测铅钙的干扰很大,所以决定采用标准加入法。
试验1  铅标准曲线的制定
直接是铅标准溶液用稀硝酸配制成0.1毫克/毫升的储备液,然后用超纯水稀释成0.2,0.4,0.6,0.8,1.0微克/毫升的标准系列,测得标准曲线为y=0.020X,R=0.9999
试验2 骨粉标准加入法
称取8克骨粉灰化,然后加30毫升1+1硝酸溶解,定容至100毫升,将100毫升分成4份,第一份直接定容至100毫升,A=0.016,第二份加标准至定容后标准浓度为0.5微克/毫升,A=0.026,第三份加标准至定容后标准浓度为1.0微克/毫升,A=0.037,第四份加标准至定容后标准浓度为2.0微克/毫升,A=0.059。
标准曲线为y=0.0216X+0.0156,R=0.9996。
按照标准加入法,X轴截距即为样品浓度,计算截距得骨粉铅为0.72微克/毫升。按照试验一的标准曲线可知第一份浓度为0.8微克/毫升,第二份为1.3微克/毫升,第三份为1.85微克/毫升,第四份为2.95微克/毫升。可见骨粉中钙并没有对铅的测定造成干扰,按照试验一的曲线计算出的样品加标回收率都非常好,而且与标准加入法算得的浓度差不多。
案例2:石粉中铅的测定
试验3 由于石粉中90%以上主要成分为碳酸钙,以为基准试剂碳酸钙铅含量低些,称取碳酸钙基准试剂10克,用40毫升1+1硝酸溶解,煮沸,冷却定容至100毫升,分成5份,第一份加标准至定容后标准浓度为0.5微克/毫升,A=0.043,第二份加标准至定容后标准浓度为1.0微克/毫升,A=0.054,第三份加标准至定容后标准浓度为2.0微克/毫升,A=0.073,第四份加标准至定容后标准浓度为3.0微克/毫升,A=0.095,第五份加标准至定容后标准浓度为4.0微克/毫升,A=0.115。
测得标准曲线为y=0.0205X+0.0328,R=0.9996,截距浓度为1.60微克/毫升,按照试验1,曲线方程计算出依次浓度为2.15,2.70,3.65,4.75,5.75,样品的加标回收率也非常好,难道是铅的测定无干扰,那基准试剂的碳酸钙铅含量怎么那么高=1.6*100/2=80微克/克
试验4 石粉样品的测定
4个石粉样品,分别为1,2,3,4,5,6,其中2和4为平行样,6为5的样品溶液加标至标准浓度为0.5微克/毫升,各称取2克样品+8毫升1+1硝酸溶解,煮沸,冷却定容至100毫升,测得吸光度依次为0.033,0.031,0.041,0.032,0.030,0.041,样品的平行测定结果很好,按照试验一曲线方程计算出浓度依次为1.65,1.55,2.05,1.6,1.5,2.05,可知6号样品加标回收率也是很高,难道这个结果是准确的吗?
按照标准加入法的方程计算,应该是结果+截距=溶液的实际浓度吧,这种算法对吧?计算出浓度依次为1.61,1.51,2.0,1.56,1.46,2.0,这样计算6号样品的加标回收率也是很高。难道这个结果是准确的吗?
可如果对5和6号样按照单点加标计算,0.030=KC,0.041=K(C+0.5),计算出C=1.36,与其他方式计算出的结果也差别不大,那是什么原因造成我的结果偏高呢?是我的标准出现了问题,
我整个实验的其他方面都没问题吧?
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ldgfive
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试验2 骨粉标准加入法
称取8克骨粉灰化,然后加30毫升1+1硝酸溶解,定容至100毫升,将100毫升分成4份,第一份直接定容至100毫升,A=0.016,第二份加标准至定容后标准浓度为0.5微克/毫升,A=0.026,第三份加标准至定容后标准浓度为1.0微克/毫升,A=0.037,第四份加标准至定容后标准浓度为2.0微克/毫升,A=0.059。
标准曲线为y=0.0216X+0.0156,R=0.9996。
按照标准加入法,X轴截距即为样品浓度,计算截距得骨粉铅为0.72微克/毫升。按照试验一的标准曲线可知第一份浓度为0.8微克/毫升,第二份为1.3微克/毫升,第三份为1.85微克/毫升,第四份为2.95微克/毫升。可见骨粉中钙并没有对铅的测定造成干扰,按照试验一的曲线计算出的样品加标回收率都非常好,而且与标准加入法算得的浓度差不多。

上述测试,楼主的测试吸光度值过小,而且,“按照试验一的标准曲线可知第一份浓度为0.8微克/毫升,第二份为1.3微克/毫升,第三份为1.85微克/毫升,第四份为2.95微克/毫升。”这个说法,感觉不太对
标准加入法是在标准系列中,加入同等量的待测溶液。测试后,反向推导出的结果,而楼主上述的推导,感觉有点问题
wmj31
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LZ做错了。怎能把试验2 ,3,4得到的吸光度代入试验1 得到的线性方程来算浓度,这是不对的,原吸的测量是动态的过程。标准和样品要同时测量才成,要不然就不用每次都做标准曲线了。
csf123
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我是为了方便说明才分成几个试验的,其实都是在一次实验中完成的吸光度测定,我只是想比较几种方法出来的结果能不能互相验证
csf123
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原文由 ldgfive(ldgfive) 发表:
试验2 骨粉标准加入法
称取8克骨粉灰化,然后加30毫升1+1硝酸溶解,定容至100毫升,将100毫升分成4份,第一份直接定容至100毫升,A=0.016,第二份加标准至定容后标准浓度为0.5微克/毫升,A=0.026,第三份加标准至定容后标准浓度为1.0微克/毫升,A=0.037,第四份加标准至定容后标准浓度为2.0微克/毫升,A=0.059。
标准曲线为y=0.0216X+0.0156,R=0.9996。
按照标准加入法,X轴截距即为样品浓度,计算截距得骨粉铅为0.72微克/毫升。按照试验一的标准曲线可知第一份浓度为0.8微克/毫升,第二份为1.3微克/毫升,第三份为1.85微克/毫升,第四份为2.95微克/毫升。可见骨粉中钙并没有对铅的测定造成干扰,按照试验一的曲线计算出的样品加标回收率都非常好,而且与标准加入法算得的浓度差不多。

上述测试,楼主的测试吸光度值过小,而且,“按照试验一的标准曲线可知第一份浓度为0.8微克/毫升,第二份为1.3微克/毫升,第三份为1.85微克/毫升,第四份为2.95微克/毫升。”这个说法,感觉不太对
标准加入法是在标准系列中,加入同等量的待测溶液。测试后,反向推导出的结果,而楼主上述的推导,感觉有点问题
不知道你有没有测过铅,测过铅的人应该还是知道铅的吸光度本身就不高,不知道你仔细看了我的文字内容没,我是将100毫升分成等量的四份,然后每份里面加入标准系列,换成你的说法就是我先加标准再加等量的样品,只是顺序不一样,难道配10%的乙醇溶液,先加水后加乙醇和先加乙醇后加水结果就不一样了吗?量都是等量的,就是顺序不一样
csf123
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以为标准溶液不对,今天特地用EDTA法标定了硝酸铅储备液
取100毫升0.1毫克/毫升的硝酸铅储备液至锥形瓶中,加10%氨水至刚产生沉淀,加10毫升PH10的氯化铵-氨缓冲液,溶液呈浑浊状态,加铬黑T指示剂,溶液呈紫红色,因为有白色沉淀,紫红色有点淡,使用0.01068mol/L的EDTA标定,滴定过程溶液逐渐澄清,紫红色逐渐鲜亮,到终点时呈蓝色,消耗体积4.45毫升。经过计算铅含量为0.098毫克/毫升,因此储备液中铅含量没有问题
快乐
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这是典型的光谱干扰,楼主的标准加入法是在没有光谱干扰的情况下,可以得出楼主所预想的结果,但钙、铅本来是存在无法避免的干扰,所以标准加入法就不太准确了。
wmj31
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我们先把思路理一理,首先,帖子的题目是标准加入法测铅算出来怎么差别那么大?认真看完整个帖子,看不明白用标准加入法算出来的结果哪里差异大?
    其次,你最后说的那个对5和6号样按照单点加标计算,0.030=KC,0.041=K(C+0.5),算法并不对,应该是0.030=KC+a,及0.041=K(C+0.5)+a,三个未知数,两个方程,这个没法解出来,这里的a不能认为是0.
    再次,实验4段落中说的按照标准加入法的方程计算,应该是结果+截距=溶液的实际浓度吧,这种算法对吧?这个结果是指哪个?没说明白。
    最后,不能用实验4中得到的4个石粉样品,测得6份的吸光度的0.033,0.031,0.041,0.032,0.030,0.041代入到实验3标准加入法得到的标准曲线来算浓度。标准加入法是在几份等量的分析试样中分别加入不同的标准溶液,因此可以认为所测定的几份试样加标的基体是相同的,也就是说理论上是标准加入法得到的曲线只能对应一个样品。
fengxueyixiao
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楼主的石粉中样品浓度都超出标线最大浓度了,能保证测出来的浓度准吗?特别是加标4ug/mL的样品。
csf123
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新手级: 新兵
原文由 fengxueyixiao(fengxueyixiao) 发表:
楼主的石粉中样品浓度都超出标线最大浓度了,能保证测出来的浓度准吗?特别是加标4ug/mL的样品。
就是因为差别太大了,所以我也有采用标准加入法来计算啊
csf123
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原文由 快乐(ynsfeed) 发表:
这是典型的光谱干扰,楼主的标准加入法是在没有光谱干扰的情况下,可以得出楼主所预想的结果,但钙、铅本来是存在无法避免的干扰,所以标准加入法就不太准确了。
存在光谱干扰,那我该怎么办呢,而且存在光谱干扰,我的加标回收率怎么那么好,这个怎么解释,我这个方法到底对不对
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