主题:【分享】关于标准物质

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baitaji
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  CCQM采纳的基准测量方法的正式定义如下:

    (1)基准测量方法是一种具有最高计量学品质的测量方法,其操作可以被完全地描述和理解,最终不确定度可以用SI单位表述,测量结果不依赖被测量的测量标准。
    本文参考了国家标准物质网资料中心的相关资料
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baitaji
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(2)基准标准物质是具有最高计量学品质,用基准方法确定量值的标准物质。

    认定有证标准物质特性量值的方法之一是用实验室间比对研究的方式.通过不同专业实

验室用多个独立方法得出的公议值来确定。原则上讲。没有理由认为该程序不能产生基准水

平上的标准物质,关键在于,只有使用那些有规定不确定度且确认过的方法,同时每个测量

结果的不确定度都在一个规定的范围内,才能用公议值赋值。近年来,CCQM基本接受了这

种观点。另外,“基准制备方法”的概念补充了“基准测量方法”的概念,基准制备方法可用于由纯物质制备混合物或溶液。

    “基准方法”这一术语作为“权威方法”的更准确的表达已被分析测量界愈来愈广泛地接受。但是“基准物质”目前仍在讨论之中,例如,有人主张仅限于指纯物质。

    在物理测量中,校准和验证通常是将_[作标准和相应的参考标准进行比较。与其相似,

有证标准物质可以(而且应该)用作参考标准来建立用作工作标准的内部标准物质的溯源性。

为此,需要制定相应的技术方案,其中作为一项必须特别关注重要的内容就是测量不确定度

从有证标准物质到内部标准物质的传递。
fenxiceshi
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国际标准化组织(ISO)标准物质委员会编制的ISO导则33——“有证标准物质的使用”中提出的有证标准物质在计量学中的作用包括:

  (1)贮存和传递特性量值信息

  根据定义,一种标准物质具有一个或多个准确测量的特性量值。一种有证标准物质中的

特性量值一旦被确定,在有效期内它们就被贮存在这种有证标准物质中。当这种有证标准物

质从一地发送到另一地使用时,它所携带的量值也就得到了传递。在规定的不确定度范围内,

有证标准物质的特性量值可以用作实验室间比对的标准值或用于量值传递目的。因此,有证

标准物质帮助量值在时间和空间上的实现传递,类似于测量仪器和材料标度的传递。

(2)保证测量溯源性

  实验室应该控制并且校准或检定一定数量的仪器以确保所开展的测量的溯源性。但在所

有具体必要的环节中做到这一点是非常困难的。此项工作通过使用已建立了溯源性的有证标

准物质可被大大地简化。标准物质(基体)要求必须尽可能地近似于被测的实际样品,以便对

冲基体效应,以此来囊括测量时可能引起误差的所有问题。当然,使用者应当对标准物质和

未知样品的测量采用相同的分析测量程序。因此,标准物质的作用与用于其他产业计量实验

室的传递标准的作用相同,它允许在一个规定的不确定度范围内开展比较测量工作。有证标

准物质也为确定分析测量或工艺测试测量的不确定度提供一种可行的方式。
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(3)复现国际单位

  sI基本单位的复现依赖于物质和材料。当今世界的主要测量都是在国际单位制框架下进

行的。目前,SI确认了7个基本单位。这些基本单位的定义涉及一些物质,如:铂一铱合金,用于制造公斤原器;铯-133,用于定义秒;水,用于定义开尔文等等。这些物质在基础计量学中的使用与标准物质在其他类型计量中的使用是相同的。

    当然。这些材料作为SI单位所依据的定义物质具有特殊状态。这种状态严格应用来定义特定单位,因为这种单位的复现也许还涉及其他物质/材料。这种情况当涉及摩尔和千克的复现时特别符合实际。

    在标准物质的帮助下复现SI导出单位。从7个基本单位可得到一大批的SI导出单位。

例如:质量浓度导出单位,定义为kg·m3;压力的导出单位,帕斯卡(Pa)。理论上说,导出单位从根本上取决于基本单位依赖的物质。但实际上,导出单位常常不是从基本单位复现,而是从带有特性量值的标准物质复现。因此,导出单位的复现涉及大量的物质/材料。例如,动力粘度SI单位,帕斯卡.秒,可将高纯水在20℃的值作为O.001002Pa·s来复现;摩尔热容SI单位为焦耳每摩尔开尔文(J·tool叫·K’·一kg·m。·s。mol…·K叫),可将纯0=一氧化铝在25℃的值作为79.01J·mol’K叫来复现。

    将分析化学与国际单位制联系起来。大家注意到,上例中提到的都是纯化学物质。纯度

的测量。或常称为物质的化学组成,是在分析化学范畴。除了sI对化学物质的依赖外,分析化学对sI的依赖也值得考察。目前,大多数分析化学l丁作者在测量中采用SI单位(除cande-la以外的所有基本单位和许多导出单位)。但是,组份分析取决于另外一个概念,即纯化合物相对于参照的其他物质和材料的化学组成存在(采用化学反应定律和化学计量法有两层意思:一是SI单位的复现是依赖于标准物质,而成分分析又是使用sI单位;二是测量成分量时,以纯物质作为标准,被测物的成分量以此为参照)。
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(4)定义和复现约定标度

  目前,国际单位制并不能涵盖所有的工程特性量,有些工程特性量的单位需要特别约定。

为了方便地实现实际测量,一般通过标准物质建立其约定标度,并在国际建议或者标准文件

上说明给定的值。全球认可的用于复现约定标度固定点的标准物质在国际上具有广泛的一致

性。这种约定标度的复现与传递主要依赖于复现标度固定点的标准物质和测量方法或测量过

程的技术规范。在工程量的测量中,标准物质的作用不仅是复现约定的标度,而且还可以用

于测量仪器校准或者用作实际样品测量时的工作标准。约定标度的实例很多,在此仅举几例

说明标准物质的特殊作用。
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①浊度单位:在国际标准化组织制定的标准(ISO7027)中定义了浊度的单位。单位的复现依赖于.formazine标准溶液。该标准溶液的浊度是400FAU或FNU,通过稀释这一标准溶液获得一系列的标度固定点,以满足不同浊度样品的测定要求。如果所用仪器测量的是衰减光,所复现的则是formazine衰减浊度单位(FAU);若测量的是漫射光,复现的则是formazine散射浊度单位(FNU)。

    ②pH标度:由于单个离子的活度无法通过试验测量得到,pH值并非一个确切的物理量。为了使测得的pH值有意义,人们通常采用一种约定的pH标度。这种标度是由被赋予准确pH值的标准溶液所定义的。通过测定消除了液接电势的、由氢电极和银/氯化银电极组成的电池电动势,并按照约定的方法计算就可以得到pH值。

    各国的国家标准规范规定了制备和赋予标准溶液pH值的方法。这些标准物质验证过的值的不确定度在千分之几pH单位范围内。
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③辛烷值标度:辛烷值是燃料油的重要技术指标。美国材料试验协会(ASTM)用标准燃料油和标准测试方法定义与复现辛烷值的标度,得到了业内专业人士的认同,进而在全球范围内被采纳。按照以上标准测试方法的要求,在特定的实验条件下,比较燃料油与已知辛烷值的AsTM标准燃料油的混合物的发爆声,以此来确定燃料油的辛烷值。ASTM标准燃料油的辛烷值溯源到美国标准技术研究院(NIsT)的正庚烷有证标准物质(SRM 1815)和异辛烷有证标准物质(SRM 1816)。

    ④煤的烧结力:煤的烧结力是硬煤分级的重要技术指标,Roga测试法已在世界范围内得到各国广泛地采用。Roga测试方法是基于一个有确定的物理性质和化学成分的无烟煤标准物质。用规定的测试设备与程序将被测样品与无烟煤标准物质混合、烧结,由烧结的剩余物来计算Roga指数,从而实现煤的烧结力的量度。

国际实用温标和国际实用盐标也是类似的约定标度。

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