实战宝典 原创大赛 仪器问答 仪友会 总帖：8042062今日发帖：331 我的社区 签到
快速导航 采购仪器 提醒
气质联用（GCMS）
版主:
入住本版
专家:
居民列表

主题：【第六届原创】香精样品中的反应物（续1）-酸和醇的酯化反应

浏览0 回复18 电梯直达
symmacros
头像
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
发表于：2012/12/30 15:47:14 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
维权声明：本文为jimzhu原创作品，本作者与仪器信息网是该作品合法使用者，该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为，我们将追究法律责任。
上篇简单讨论1 缩醛反应，本篇简单介绍酸和醇的酯化反应。

（附上次的目录：

香精是由多种香原料成分组成的复杂混合物，可能包含溶剂。既然是多种化合物在一起，在存放老化过程，不可避免的会产生某些反应，生产新的物质。这些新物质和原来香精的成分是有关联的，对这些新物质的测定，利用这些信息，就能对原香精的组分更好的还原，使香精剖析更全面准确。下面对一些常见反应做简单介绍。（注：前面GCMS线下活动和后来的帖子或短信中，有网友问我这个问题并希望有讲座或文章介绍，一直没时间做。）先粗略的介绍一下，给一个思考方向。

香精一般有下列几种反应：

1        缩醛反应

2        缩酮反应

3        酸和醇的酯化反应

4        醛的氧化反应

5        氧化反应

6        酯交换反应

7        皂化酯化反应

8        聚合反应

9        分解反应

10    希夫（Schiff）反应）

本篇内容：3        酸和醇的酯化反应



酸和醇的酯化反应是香精在存放过程（陈化老熟）中最常见的化学反应之一，也是最简单、最容易理解的反应。只要有酸和醇同时存在，就有可能会发生酯化反应。不过有时候可能没留意到罢了或仔细考虑。

3.1 丙二醇和酸的酯化反应

丙二醇是食品香精里面最常用，也是用量最大的溶剂，日化香精也用到。如果香精里面加入各种酸的话，很容易生产丙二醇的酯。

例如，丙二醇和乙酸生产乙酸的单丙二醇酯（两个异构体），双乙酸的丙二醇酯：

CH3COOH + CH3-CH(OH)-CH2(OH) ----à  CH3-CH2(OH)-CH2OOCCH3 + H2O

或CH3COOH + CH3-CH(OH)-CH2(OH) ----à  CH3-CH（OOCCH3）-CH2（OH）+ H2O

或CH3COOH + CH3-CH(OH)-CH2(OH) ----à  CH3-CH（OOCCH3）-CH2OOCCH3 + H2O

丁酸和丙二醇的反应：



一般情况下都会有两个酸的丙二醇酯的异构体。

注意有时候一个丙二醇可能和两个不同的酸同时反应生成不对称酯。丙二醇本身产生的聚丙二醇也可能与酸反应生产一些酯。

下面是乙酸，双乙酸丙二醇酯，甲酸，单甲酸丙二醇1，单乙酯酸丙二醇酯1，丙二醇（PG），单乙酯酸丙二醇酯2，单甲酸丙二醇2在极性柱子上的TIC图：



图C2

下面是异丁酸，单乙酸丙二醇酯1，丙二醇（PG），丁酸，单异丁酸丙二醇酯1，单异丁酸丙二醇酯2，单丁酸丙二醇酯1，单丁酸丙二醇酯2，单乳酸丙二醇酯1，单乳酸丙二醇酯2，癸酸，单癸酸丙二醇酯1，单癸酸丙二醇酯2等在极性柱子上的TIC图：



图C1_1_2

下面是丙酸，丙二醇（PG），单乙酯酸丙二醇酯1，单乙酯酸丙二醇酯2，单丙酸丙二醇酯1，单丙酸丙二醇酯2在非极性柱子上的TIC图：



图C1_1_3

甲酸的PG酯的质谱图：



图C1_5



图C1_6

乙酸的PG酯的质谱图：

1-hydroxy-2-propyl acetate



图C2_1

2-hydroxy-1-propyl acetate



图C2_2

PG diacetate:



图C2_4

为您推荐
近期热榜
热门活动
您可能想找: 气相色谱仪(GC) 询底价
选参数 看心得 找厂商 查方案
专属顾问快速对接
立即提交
可能感兴趣
symmacros
jimzhu
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/12/30 15:47:54 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊




图C2_4，PG diacetate

丁酸丙二醇酯质谱图：



图 C_7



图C_8

乳酸丙二醇酯质谱图:



图C_9

癸酸丙二醇酯的质谱图：





图C_10



图C-11

3.2 乙醇和酸的酯化反应

乙醇也是香精中一直常用溶液，如果有加入有机酸的原料，也会形成相应的酸的乙醇酯。但注意区别香精里面原有的酯。例如乙酸和乙醇生成乙酸乙酯。酸的乙醇酯比较简单，谱库里图谱较全，就不一一举例了。

这里仅仅举一个比较特殊的例子，就是丁位内酯和乙醇的酯化（伴有皂化）：



5-hydroxy-ethyl decanoate的质谱图：



图C_17
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
2012/12/30 17:37:05 Last edit by jimzhu
symmacros
jimzhu
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/12/30 15:48:30 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
3.3甘油和脂肪酸的酯化反应

例如乙酸和丙三醇生产两种结构的双乙酸甘油酯（diacetin），单乙酸甘油酯(momoacetin)和微量三乙酸甘油酯(triacetin)。但注意三乙酸甘油酯做溶剂时候，也会有双乙酸甘油酯和单乙酸甘油酯。

下面是在极性柱子上面的峰型（triacetin, diacetins, momoacetin, glycerol）, 注意diacetin的峰型是两个主峰，中间的基线较高，没有落下来）：



图C_14

单乙酸甘油酯(momoacetin)的质谱图：




图C_12

双乙酸甘油酯（diacetin）的质谱图：



图C_13



3.4 其它醇的脂肪酸的酯

如果香精的溶剂或含量高的其它醇，也有可能发生酯化反应。例如苄醇和乙酸生成乙酸苄酯，苯乙醇和苯甲酸生成苯甲酸苄酯等。

含量低的醇和酸也有可能发生反应。例如丁酸和反式-3-己醇的反应：



3.5反应物定量转换计算

即按照反应方程来还原原来参与反应的酸和醇的量，加到相应的酸和醇里面进行计算就行。这个比较简单，大家自己很容易做到，就不多啰嗦了。

赞贴
0
收藏
1
拍砖
0
举报
2012/12/30 17:39:42 Last edit by jimzhu
feiniao
feiniao
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/12/30 21:00:42 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
朱工，终于更新了，都等了好久了，很需要这方面的材料，辛苦了！
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
symmacros
jimzhu
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/12/30 21:06:26 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 feiniao(feiniao) 发表:
朱工，终于更新了，都等了好久了，很需要这方面的材料，辛苦了！


抱歉，一直没时间更新，还有其它部分，今后慢慢传上来。
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
花开见我
cai008
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/12/30 22:26:25 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
我就是做香精分析的，这些资料对我非常有帮助，谢谢朱工！
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
yifan1117
yifan1117
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/12/31 9:17:08 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
酸类质谱可以直接进样吗？
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
symmacros
jimzhu
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/12/31 9:22:27 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 yifan1117(yifan1117) 发表:
酸类质谱可以直接进样吗？


可以直接进样，但浓度可能不要太高，香精中的酸的含量直接进样无问题。
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
2012/12/31 9:24:22 Last edit by jimzhu
yifan1117
yifan1117
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/12/31 21:08:02 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 symmacros(jimzhu) 发表:
原文由 yifan1117(yifan1117) 发表:
酸类质谱可以直接进样吗？


可以直接进样，但浓度可能不要太高，香精中的酸的含量直接进样无问题。
怎么好多资料说需要衍生化。
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
symmacros
jimzhu
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/12/31 21:21:21 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 yifan1117(yifan1117) 发表:
原文由 symmacros(jimzhu) 发表:
原文由 yifan1117(yifan1117) 发表:
酸类质谱可以直接进样吗？


可以直接进样，但浓度可能不要太高，香精中的酸的含量直接进样无问题。
怎么好多资料说需要衍生化。


一般在极性柱子（Innowax或FFAP）上可以直接分析脂肪酸。衍生化主要是降低酸的沸点，减少极性利于在柱子上出峰，并使峰型改善。但目前的柱子技术对一般的脂肪酸完全可以直接进样，不必要衍生化（除某些特殊的或沸点太高的酸或多元酸等）。
赞贴
1
收藏
0
拍砖
0
举报
learner1999
learner1999
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2012/12/31 23:17:00 10楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
一般厂商会为阻止这类反应的发生，而采取措施么？
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
手机版： 香精样品中的反应物（续1）-酸和醇的酯化反应
猜你喜欢最新推荐热门推荐更多推荐
头像
高级回复 发表评论
品牌合作伙伴
岛津
日立科学仪器
珀金埃尔默仪器（上海）有限公司（PerkinElmer）
日本电子株式会社
丹纳赫
安捷伦
赛默飞世尔科技
普析通用
欧波同
天美
天瑞仪器
德国耶拿
海能技术
马尔文帕纳科
磐诺科技
上海仪电科仪
梅特勒托利多
聚光科技
莱伯泰科
盛瀚
多宁生物
丹东百特
科哲
卓立汉光
屹尧科技
华谱科仪
宝德仪器
优莱博
HORIBA
布鲁克核磁