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XXXX中药注射剂重金属及有害元素残留量检测
前言:XXXX是我公司的拳头产品,根据《中国药典》2010年版第二增补本要求,所有中药注射剂新增重金属及有害元素残留量的检测,与大家共同分享一下,初步的检测方法和检测结果。检测过程与结果:1.铅的测定(石墨炉法)1.1 操作前准备1.1.1 仪器与用具 原子吸收分光光度计、石墨管、铅元素的空心阴极灯、冷却循环水、高纯氩气、微波消解仪、电热板、2个1000ml容量瓶、6个100ml容量瓶、2个25ml容量瓶、5个50ml容量瓶、3个0.5ml单标线吸量管、1个2ml单标线吸量管、2个5ml单标线吸量管、1个5ml分度吸量管、1个10ml分度吸量管、高纯氩气。1.1.2 试剂与试药 铅单元素标准溶液、硝酸、2%稀硝酸、10%稀硝酸、1%磷酸二氢铵、0.2%硝酸镁、纯化水1.2测定条件:仪器参数:灯电流:3mA 原子化器位置:-2mm 扣背景方式:氘灯 能量调节:背景能量与灯能量接近100%石墨炉加热条件:波长283.3nm,干燥温度120℃,持续15秒,灰化温度600℃,持续20秒;原子化温度1700℃,持续4秒,净化温度:1800℃持续3秒分别精密量取空白溶液、镉标准溶液、镉供试品溶液各10µl,精密加含1%磷酸二氢胺和0.2%硝酸镁的溶液5µl,混匀,注入石墨炉原子化器,测定吸光度。1.3标准曲线的制备铅标准储备液 ρ=1000µg/ml 精密量取铅标准储备液(ρ=1000µg/ml)1ml,用2%HNO3溶液定容至1000 ml(ρ=1µg/ml),精密量取10ml,用2%HNO3溶液定容至100 ml(ρ=100ng/ml),将此标准溶液稀释为每1ml 分别含铅0.0、10.0、20.0、40.0、60.0、80.0、100.0ng的溶液。1.4供试品储备溶液的制备精密量取供试品溶液3ml;置聚四氟乙烯的消解罐内,加硝酸5ml,混匀,浸泡过夜,盖好内盖,旋紧外套,置微波消解炉内,进行消解。消解程序:升温时间(分钟) | 温度(℃) | 保持时间(分钟) |
4 | 110 | 3 |
3 | 150 | 3 |
3 | 185 | 8 |
消解完全后,放冷至室温。将消解罐置插孔式电热板上160℃下缓缓加热至红棕色蒸气挥尽,并继续浓缩至约3ml,放冷,用水转移供试品溶液至25ml,容量瓶中,稀释至刻度,摇匀,即得。作为供试品贮备液,转移至聚乙烯瓶内放入冰箱中冷藏保存,用之前取出放至室温使用。1.5 标准溶液测试结果:序号 | 标准溶液浓度(ng/ml) | 吸收值(Abs) |
1 | 0 | 0.0039 |
2 | 10 | 0.0091 |
3 | 20 | 0.0210 |
4 | 40 | 0.0436 |
5 | 60 | 0.0645 |
6 | 80 | 0.0825 |
7 | 100 | 0.1115 |
1.6 标准曲线方程如下 : C=926.7552*A-0.2118 相关系数:r=0.99765 C=标准溶液中铅的含量 A=标准溶液中铅的吸光度值(Abs)1.9 六个批次XXXX铅含量:
批号 | 20131201 | 20131202 | 20131203 | 20131204 | 20131205 | 20131206 |
供试品含量 (μg/ml) | 0.02 | 0.06 | 0.02 | 未检出 | 未检出 | 未检出 |
2.镉的测定(石墨炉法)2.1 操作前准备2.1.1 仪器与用具 原子吸收分光光度计、石墨管、镉元素的空心阴极灯、冷却循环水、高纯氩气、微波消解仪、电热板、2个1000ml容量瓶、6个100ml容量瓶、2个25ml容量瓶、11个50ml容量瓶 、2个0.5ml单标线吸量管、1个1ml分度吸量管、1个2ml单标线吸量管、7个5ml单标线吸量管、1个5ml分度吸量管、1个10ml分度吸量管2.1.2 试剂与试药 镉单元素标准溶液、硝酸、2%稀硝酸、10%稀硝酸、1%磷酸二氢钠、0.2%硝酸镁、纯化水2.2标准曲线的制备镉标准储备液 ρ=1000µg/ml 精密量取镉标准储备液(ρ=1000µg/ml)1ml,用2%HNO3溶液定容至1000 ml(ρ=1µg/ml),精密量取1ml,用2%HNO3溶液定容至100 ml(ρ=10ng/ml),将此标准溶液稀释为每1ml 分别含铅0.00、0.40、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ng的溶液。2.3镉供试品溶液的制备:直接取供试品储备溶液,即得。
2.4测定条件:参考条件:波长228.8nm,干燥温度100℃,持续20秒,灰化温度500℃,持续20秒;原子化温度1900℃,持续3秒,净化温度:,2000℃持续3秒。分别精密量取空白溶液、镉标准溶液、镉供试品溶液各10µl,精密加含1%磷酸二氢胺和0.2%硝酸镁的溶液5µl,混匀,注入石墨炉原子化器,测定吸光度。2.5标准溶液测试结果:序号 | 标准溶液浓度(ng/ml) | 吸收值(Abs) |
1 | 0 | 0.0002 |
2 | 0.4 | 0.0208 |
3 | 1.0 | 0.0364 |
4 | 2.0 | 0.0599 |
5 | 4.0 | 0.1002 |
6 | 6.0 | 0.1500 |
7 | 8.0 | 0.1912 |
8 | 10.0 | 0.2411 |
2.6标准曲线方程如下 : C=43.0831*A-0.3822 相关系数:r=0.99868 C=标准溶液中镉的含量 A=标准溶液中镉的吸光度值(Abs)2.7 六个批次XXXX镉含量:
批号 | 20131201 | 20131202 | 20131203 | 20131204 | 20131205 | 20131206 |
供试品含量 (μg/ml) | 0.04 | 0.03 | 未检出 | 未检出 | 未检出 | 未检出 |
3 砷的测定(氢化物法)3.1 操作前准备3.1.1 仪器与用具 原子吸收分光光度计、氢化物发生器、砷元素的空心阴极灯、空气压缩机、冷却循环水、高纯氩气、微波消解仪、电热板、个1000ml容量瓶、6个100ml容量瓶、6个25ml容量瓶、1个0.5ml单标线吸量管、1个1ml单标线吸量管、1个2ml单标线吸量管、1个5ml分度吸量管、1个10ml分度吸量管、6个10ml单标线吸量管、2个25ml容量瓶、2个50ml容量瓶、高纯氩气3.1.2 试剂与试药 含1.5%硼氢化钠的0.3%氢氧化钠溶液、盐酸溶液(1→100)、2%硝酸溶液、砷单元素标准溶液、10%抗坏血酸溶液、25%碘化钾溶液、盐酸溶液(20→100)、纯化水。3.2标准曲线的制备砷标准储备液 ρ=1000µg/ml 精密量取砷标准储备液(ρ=1000µg/ml)1ml,用2%HNO3溶液定容至1000 ml(ρ=1µg/ml),精密量取10ml,用2%HNO3溶液定容至100ml(ρ=100ng/ml),精密量取0ml、1ml、2ml、4ml、6ml、8ml、10ml,分别加入25%碘化钾溶液1ml,10%抗坏血酸溶液1ml,盐酸溶液(1:1)1ml,用2%HNO3溶液定容至100 ml,制成每1ml 分别含砷0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ng的溶液。3.3砷供试品溶液的制备 取供试品储备溶液,精密量取1ml,加入25%碘化钾溶液1ml,混匀,加入10%抗坏血酸溶液1ml,加入盐酸溶液(1:1)1ml,置10ml纳氏比色管中,加水稀释至刻度,摇匀,放置一小时,即得。3.4 测定条件:采用适宜的氢化物发生装置,以含1.5%硼氢化钠和0.3%氢氧化钠的溶液(临用前配制)作为还原剂,盐酸溶液(1→100)为载液,氩气为载气,检测波长为193.7nm。3.5标准溶液测试结果:序号 | 标准溶液浓度(ng/ml) | 吸收值(Abs) |
1 | 0 | -0.0004 |
3 | 1.0 | 0.0060 |
4 | 2.0 | 0.0126 |
5 | 4.0 | 0.0284 |
6 | 6.0 | 0.0413 |
7 | 8.0 | 0.0610 |
8 | 10.0 | 0.0786 |
3.6标准曲线方程如下 : C=126.4490*A+0.3190 相关系数:r=0.99778 C=标准溶液中砷的含量 A=标准溶液中砷的吸光度值(Abs)3.7 六个批次XXXX砷含量:
批号 | 20131201 | 20131202 | 20131203 | 20131204 | 20131205 | 20131206 |
供试品含量 (μg/ml) | 未检出 | 未检出 | 未检出 | 未检出 | 未检出 | 未检出 |
4汞的测定(冷蒸气吸收法)4.1 操作前准备4.1.1 仪器与用具 原子吸收分光光度计、氢化物发生器、汞元素的空心阴极灯、空气压缩机、冷却循环水、高纯氩气、微波消解仪、电热板、纯氩气、2个1000ml容量瓶、2个10ml容量瓶、6个50ml容量瓶、2个25ml容量瓶、1个0.5ml单标线吸量管、1个1ml分度吸量管、1个2ml单标线吸量管、1个5ml单标线吸量管、1个10ml单标线吸量管4.1.2 试剂与试药 1.0%硼氢化钠、0.2%氢氧化钠、盐酸溶液(1→100)、汞单元素标准溶液。 4.2标准曲线的制备汞标准储备液 ρ=1000µg/ml 精密量取汞标准储备液(ρ=1000µg/ ml)1ml,用2%HNO3溶液定容至1000 ml(ρ=1µg/ml),精密量取10ml,用2% HNO3溶液定容至100 ml(ρ=100ng/ml),精密量取0ml、1ml、2ml、4ml、6ml、8ml、10ml,分别加入盐酸溶液(1:1)10ml, 用2% HNO3溶液定容至100 ml,制成每1ml 分别含汞0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ng的溶液。4.3汞供试品溶液的制备 取供试品储备溶液,精密量取1ml,加入盐酸溶液(1:1)1ml,置10ml纳氏比色管中,加水稀释至刻度,摇匀,即得。4.4 测定条件:采用适宜的氢化物发生装置,以含1.0%硼氢化钠和0.2%氢氧化钠的溶液(临用前配制)作为还原剂,盐酸溶液(1→100)为载液,氩气为载气,检测波长为253.6nm。4.5标准溶液测试结果:序号 | 标准溶液浓度(ng/ml) | 吸收值(Abs) |
1 | 0 | 0.0003 |
3 | 1.0 | 0.0023 |
4 | 2.0 | 0.0099 |
5 | 4.0 | 0.0324 |
6 | 6.0 | 0.0501 |
7 | 8.0 | 0.0720 |
8 | 10.0 | 0.0888 |
4.6标准曲线方程如下 : C=106.0905*A+0.5517 相关系数:r=0.99644 C=标准溶液中汞的含量 A=标准溶液中汞的吸光度值(Abs)4.7 六个批次XXXX汞含量:
批号 | 20131201 | 20131202 | 20131203 | 20131204 | 20131205 | 20131206 |
供试品含量 (μg/ml) | 未检出 | 未检出 | 未检出 | 未检出 | 未检出 | 未检出 |
5.铜的测定(火焰法)5.1 操作前准备5.1.1仪器与用具 原子吸收分光光度计、火焰原子化器、高纯氩气、高纯乙炔气、铜元素的空心阴极灯、空气压缩机、冷却循环水、高纯氩气、微波消解仪、电热板、纯氩气、7个100ml容量瓶、1个0.5ml单标线吸量管、2个1ml单标线吸量管、1个2ml单标线吸量管、1个5ml单标线吸量管、1个10ml单标线吸量管5.1.2 试剂与试药 铜元素标准溶液、2%硝酸溶液确认取用的吸量管经标定合格,且洁净干燥。 确认试药与试液在有效期内,观察性状,不得有异物、发霉等现象,如有异常或超出有效期,重新配制。5.2标准曲线的制备铜标准储备液 ρ=1000µg/ ml 精密量取铜标准储备液(ρ=1000µg/ml)10ml,用2% HNO3溶液定容至1000ml(ρ=10µg/ml),分别精密量取0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ml,,用2%HNO3溶液定容至100 ml,制成每1ml 分别含铜0.00、0.1、0.2、0.40、0.6、0.80、1.00ug的溶液。5.3铜供试品溶液的制备:直接取供试品储备溶液,即得。5.4依次将空白溶液、铜标准溶液、铜供试品溶液喷入火焰,测定吸光度。5.5标准溶液测试结果:序号 | 标准溶液浓度(μg/ml) | 吸收值(Abs) |
1 | 0 | -0.0007 |
3 | 0.1 | 0.0123 |
4 | 0.2 | 0.0251 |
5 | 0.4 | 0.0462 |
6 | 0.6 | 0.0673 |
7 | 0.8 | 0.0889 |
8 | 1.0 | 0.1138 |
5.6标准曲线方程如下 : C=8.9214*A-0.0069 相关系数:r=0.99952 C=标准溶液中铜的含量 A=标准溶液中铜的吸光度值(Abs)5.7 六个批次XXXX铜含量:
批号 | 20131201 | 20131202 | 20131203 | 20131204 | 20131205 | 20131206 |
供试品含量 (μg/ml) | 未检出 | 未检出 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
总结与讨论:重金属检测属于痕量分析,对检测环境、仪器和检测人员有很高的要求。我们在有限的的条件下,要十分注重检测的每个细小的环节,因为一点的误差都会影响检测的结果。通过对以上六各批次样品的检测,发现样品的空白值较大,直接影响监测数据的准确性。 采用合适的扣背景方式,使用更高级别的试剂是降低干扰的有效方法。本次检测为新标准执行前的预检测,随后我们还要做方法学的验证,这样我们的检测方法才可以正常使用。
做了好几天的成果希望,大家多提宝贵意见!