主题：【讨论】解读“神器”的适用条件和范围

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冰山

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发表于：2014/09/08 16:27:47 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

烟雨楼，鸿门宴。大侠单刀赴会，对手人多势众。满桌珍馐，暗藏着无数致命杀机。大侠暗持银针在手，逐一查验。银针没有变色，表明无人下毒，大侠放下心来，不料酒过三巡，大侠突然口吐白沫倒在地上。恍惚间听到对头在狞笑：“我下的是三氧化二砷，你的银针不管用了！”天昏地暗，千古遗恨。。。。。。

这个桥段尚未见于与侠客列传，但并非就是不可能发生的故事。江湖传说银针是查验食物中有无下毒的神器，果真如此吗？现代科学实验已经揭示了银针验毒的秘密。原来，在我国古代，下毒最好的用药是砒霜。它无色无味，投在酒饭之中不易被人察觉。中毒后恶心、呕吐、四肢痉挛、昏迷、抽搐、呼吸麻痹甚至死亡，号称“毒物之王”。但由于古工艺原始落后，产品提纯时难以把杂质去除干净，因此生产出来的砒霜中掺有少量的硫化物。正是这种硫化物能够与银反应，使后者变黑，于是银针据此验出了砒霜。实际上砒霜本身的主要成分三氧化二砷并不与银发生反应。国人凡事不擅深入、精确地研究，仅凭此故一根银针即成为传说中江湖人物的标配。倘若象开头故事中那样因此而致家仇国恨，可见这检测的准确性有多么重要？

楼主这样故弄玄虚，只为强调神器的适用条件和范围。本文这里抛砖引玉，先略述二三事。本文中许多内容是我“剪刀+浆糊”从大家的帖子中东拼西凑弄出来的。如果侵犯了个人版权请来找我，本人光棍要钱是没有的。

1.塞曼扣背景当年使用氘灯扣背景测样时，由于氘灯只对波长为190nm-350nm的元素有效，而塞曼可以全波段背景校正，因此对它产生无限向往，以为有了它扣背景的问题就彻底解决了，事实上并非如此。

塞曼法的优点是能全波段背景校正，且适用于多种原子化器，其校正能力强，但缺点是灵敏度不如氘灯法高，短波段元素灵敏度本身就比较低，受其影响会更差。交流塞曼法(纵向塞曼)不能对火焰分析进行背景校正，只适用于石墨炉法。无论是交流塞曼法或直流塞曼法背景校正只有对正常塞曼分裂的元素背景校正能力强(Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Hg、Si、Ge、Sn、Pb、), 对异常塞曼分裂的元素背景校正能力差(Li、Na、K、Rb、Cs、Cu、Ag、Au、Mn、Cr、Mo、Se、Te、Ni、Zr、Al、Co、Fe、Rh、V、Ru、Y、Zr、As、Sb、Bi)。众所周知，正常塞曼分裂只有20%的几率，只具备这一种背景校正手段很难全面准确分析。

不管横向还是纵塞曼，塞曼分裂都会带来测定光能力50％的损失。

2.标准加入法最初听到这个术语以为是加标回收法，后来看到该法对符合基体匹配生成的曲线采用反推法计算结果，并得知其可以消除基质效应引起的干扰时感觉真是神乎其技。　

标准加入法只能消除基体的某些物理干扰，和与浓度无关的化学干扰及电离干扰。如果对标准加入法应用不慎，将会引起严重的分析误差。由于标准加入法一般测定浓度较低的样品，受方法本身所固有的随机误差影响较大，导致测定的精密度下降。与标准曲线法相比，校准加入法测定的浓度范围变窄，精密度下降，操作烦琐，分析效率大大降低;校准加入法不能消除加和性干扰，如光谱线干扰，背景吸收和污染等;校准加入法不能消除特效性干扰，如火焰原子吸收中电离干扰和化学干扰，石墨炉原子吸收中的特效性基体干扰。

3.固体直接进样样品直接分析，无需任何样品预处理，这对我们一线检测人员可以说是梦寐以求的。

进样器除了加样需要手工操作外，其余全是自动完成，但是再先进它也有短板存在：1. 石墨炉分析即使在固体样品处理成液体样品后进样时，背景吸收对原子吸收影响仍很大，固体直接进样背景吸收对原子吸收影响就更大。2. 固体直接进样必须有固体标准样品系列，但至今仍无商品化的固体标准样品系列。3. 样品的均匀性也是固体直接进样的瓶颈，是很难克服的问题。

。。。。。。

这里先述三个。以我的智力，显然不可能把原吸领域中深奥复杂的各个环节都诠释清楚。请大家各抒己见，把自己在工作、研究过程总得到的体会与大家一起分享，服务大众，相信您也会为此得到加倍的幸福和快乐!因为快乐是给予，而不是索取。

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