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标准溶液对分析工作的重要性不言而喻,买来的有证标准溶液一般都不会怀疑其可靠性。然而在扩项饮用水中有机磷农药实验中发现标准溶液出现了问题。
根据标准GB/T5050.9-2006毛细柱
气相色谱法做饮用水中有机磷农药,此前做过敌敌畏所以这次扩的是 乐果,对硫磷,甲基对硫磷,马拉硫磷。色谱条件跟做敌敌畏的一致。
仪器:岛津GC2014C 带FPD检测器,色谱柱DB1701(30m*0.53mm*0.5um)
标准溶液:丙酮中乐果,丙酮中对硫磷,丙酮中马拉硫磷,丙酮中甲基对硫磷,均为100ug/ml
以四种单标用二氯甲烷稀释成100,200,1000,1500,1800,2000ppb四种有机磷混标
柱温:40℃(2min)20℃/min至190℃(5.5min)10℃/min至220℃(15min)检测器:250℃进样器:250℃ 载气N2 9.6KPa 不分流进样1ul 色谱图如下:四种有机磷只出三个峰,到底是哪个没出呢,于是用单标确认此三个峰为:甲基对硫磷,马拉硫磷,对硫磷。混标只有乐果没有出峰。
用二氯甲烷稀释乐果标液成1000ppb进样谱图如下 没出乐果峰!
难道是标液不是乐果吗?不过买的是有证标准溶液啊,不能轻易下结论。于是直接进买的100ug/ml的丙酮乐果,色谱图如下:
因为之前做过敌敌畏,知道敌敌畏的保留时间是12.3min 而DB1701 柱 乐果在敌敌畏之后的,所以5min多的峰不可能是乐果,可以证明此标液没有乐果!
此时可以初步下结论买的乐果中的丙酮标液并非乐果标液。想要探个究竟,于是想到刚刚学会了GCMS刚好排上用场!
不过GCMS配的是DB624柱,做挥发性有机物是极好的,有机磷属于半挥发性有机物了。于是加大浓度进样试试
仪器:岛津GCMS-QP2010 ULTRA
GCMS 条件:
进2000ppb 四种混标 谱图:
扫描结果有甲基对硫磷,马拉硫磷,对硫磷,第17.3min的峰高还不小检索的结果为 666
于是可以证明 买的乐果标液其实里面是666
最后既然验证里面是666,那么溶剂是什么?我怀疑666标液以正己烷为溶剂,想知道溶剂是什么不能直接进MS,因为检测器会饱和,于是利用顶空进样:用微量进样器取标液上方气体2ul进入MS。GCMS条件:
顶空GCMS 图:
相似度检索结果:
证明溶剂是正己烷!
于是这瓶标签写着:丙酮中的乐果其实是正己烷中六六六!
结论:标准溶液非常重要,然而也不能盲目相信买来的标准溶液。实践是检验真理的唯一标准!