快速导航采购仪器提醒

气质联用（GCMS）

版主:

入住本版

专家:

仪器信息网

居民列表

仪器社区 > 质谱 > 气质联用（GCMS）帖子详情

快速回复发表新帖最新帖

主题：【第七届原创】质谱离子的四舍五入对线性的影响

浏览0 回复12 电梯直达

原天

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

发表于：2014/10/22 11:42:45 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

维权声明：本文为jianquan69原创作品，本作者与仪器信息网是该作品合法使用者，该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为，我们将追究法律责任。

1. 前言

通常大家使用的质谱软件对离子碎片的显示为整数，这就导致大家选择定量离子的时候，一般都选择整数，也导致许多使用者不知道，其实离子碎片的显示是可以调整为小数点后多位。本文介绍缺少小数点后的那一位数对线性产生的影响及原因。

2. 目的

介绍常用的几种标线绘制方法

讨论小数点后那一位数对线性的影响

3. 设备与试剂

1） PE Claur 500 gcMS

2）配好的20种混标（0.4/0.8/2/4/10）

3）甲苯

4. 升温程序

1）80（2min）以20度/min升到320停留5min 共19min

2) 收集方式：SCAN1~7多溴联苯及联苯醚，SCAN/SIM8～10多溴联苯及联苯醚

5. 标线绘制方式

1）特征定量离子（如邻苯二甲酸酯，常用149）

2）TIC总离子定量

3）多定量定性离子加和定量

6. 结果分析

对六溴联苯的分析：根据离子谱图和标准的定量定性离子，我选择了627作为定量离子（因为受谱图的影响，习惯性的用整数作为定量离子）

然而以627作为定量离子绘制的曲线相关系数只有0.968。由于除了6，7溴联苯，其余的曲线都达到0.995以上，标液都是同样稀释，所以不可能是标液配制引起的原因。

由于要进行分析，同时发现出峰很好，我就使用了TIC进行绘制曲线。TIC的定量方式，线性达到0.995以上

毕竟TIC的定量方式存大较大问题，如果有杂峰干扰，结果就会不准。过了两天，忙完手上的工作就开始想是为什么原因导致的。

由于标液不存在问题，而且除了六，七溴联苯，其余的多溴线性都非常的好。观察了1～5溴，发现他们的定量离子都在600以下，而六溴联苯是627，参考了下标准，我重新以468进行绘制曲线，线性竟然高达0.999

究竟是什么原因，导致468好，而627却不行，所以又尝试用628进行定量，但发现线性也不行，只有0.96。

为什么会这样差别那么的大？我提取了627.628的离子进行观察，发现他们的峰形的分裂的，但总的TIC和提取468的峰形可是很好，没有分裂，为什么会分裂呢？查看了62321关于六溴联苯醚的定量离子，发现他们是467.6和627.5，提取了627.6离子进行观察，～～峰形良好，没有分裂

以627.6进行定量曲线绘制，线性良好，高达0.998

重新改变质谱观察数位，从原来的整数，设置从带一位小数

对同一张谱图和两个浓度点的谱图放大627的束峰，我们发现627的离子分别是627.4，627.5，627.6。这是就质量区的离子的偏差，在仪器校准和期间核查，质量的飘移要求是0.5u。这四个图扫描的物质循环是2003，2004，2005，2006，这是每循环造成的偏移。

既然出现了627.4，627.5，627.6的离子，又比对下627，628两个提取图出现分叉的情况，那我就产生一种想法：会不会是四舍五入之类的原因造成。我重新对627，628的提取图进行观察，发现627的提取图的离子碎片是627.4，而628的提取碎片却是627.5和627.6为主。从而解释了是因为离子碎片的四舍五入造成整数定量离子627，628的线性不好和谱图分裂，却不会影响627.5，627.6作为定量离子的线性与谱图。

知道了影响原因是四舍五入，那是否代表不能用627，628来作为定量离子呢？其实不然，因为可以用多离子加和定量，而在PE的机子上还有一种定量方法，区域离子定量。就是选定两个离子之间所有离子总和的定量方法

比如我选取627—628（不是627，628两个离子，而是627.0，627.1----628.0）这一段进行提取谱图及绘制定量曲线，从谱图我们发现，峰性很也很正常，线性也高在0.998。

7. 结论

日常的曲线绘制中有多种绘制方式，每种方式都有自己的缺点与优点

离子碎片的受四舍五入影响，使用整数得注意，特别是离子碎片小数点后是5附近的（尤其是高质量离子碎片，毕竟高质量更易漂移）。如本例子的627.5

THE END

语言组织能力欠缺，请见谅！谢谢

附上TIC图

该帖子作者被版主 千层峰加 5积分， 2经验，加分理由：原创奖励

0
赞贴
12
回帖
0
收藏
0
拍砖
版主
招募

为您推荐

近期热榜

热门活动

您可能想找: 气相色谱仪(GC) 询底价

选参数看心得找厂商查方案

专属顾问快速对接

立即提交

可能感兴趣

千层峰

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

2014/10/22 12:19:51 沙发管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

这个会否与仪器的分辨率也有关系？

赞贴

拍砖

原天

禁止发帖修改昵称

ID：jianquan69

行业：其他

积分：0升级还需100积分

声望：0升级还需100声望

注册时间：0000-00-00

最后登录时间：0000-00-00

进入iLog 私信关注

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

2014/10/22 13:45:09 板凳管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 千层峰(jxyan) 发表:
这个会否与仪器的分辨率也有关系？

把质谱图调成小数点二位之后，这会更明显。可能是分辨率与步长有关系，应该也与每个扫描循环的点样品浓度有关。

刚好这个六溴联苯定量是627.5，这个刚好卡在四舍五入中，更突显这个问题。离子是627.47 ，627.52，627.60。

赞贴

拍砖

forth

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

2014/10/22 16:02:58 马扎管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

的确，离子选择应该和仪器的分辨率一致。类似的碎片峰分叉我也遇到过，跟扫描有关，但这样说好像也不能完全解释，毕竟物质在这个时间点出峰，碎片就应该也出峰。看楼主627和628的碎片峰，好像响应加起来就是627.6的峰（目测的），猜想是不是仪器其实不能区分627、628和627.6，而在显示627和628时，把627.6的响应分给627和628，楼主调谐的半峰宽设定是0.6还是0.7？一般这个项目是0.7的。

该帖子作者被版主 jimzhu加 2积分， 2经验，加分理由：谢参与。

赞贴

拍砖

原天

禁止发帖修改昵称

ID：jianquan69

行业：其他

积分：0升级还需100积分

声望：0升级还需100声望

注册时间：0000-00-00

最后登录时间：0000-00-00

进入iLog 私信关注

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

2014/10/22 17:20:40 地毯管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 forth(forth) 发表:
的确，离子选择应该和仪器的分辨率一致。类似的碎片峰分叉我也遇到过，跟扫描有关，但这样说好像也不能完全解释，毕竟物质在这个时间点出峰，碎片就应该也出峰。看楼主627和628的碎片峰，好像响应加起来就是627.6的峰（目测的），猜想是不是仪器其实不能区分627、628和627.6，而在显示627和628时，把627.6的响应分给627和628，楼主调谐的半峰宽设定是0.6还是0.7？一般这个项目是0.7的。

半峰宽为0.75

峰还是那个峰，强度其实是一样的，只是627，628分裂了，但加和起来强度也是3.61E7的

赞贴

拍砖