主题：【分享】什么原因会导致峰比原来的大，而且出峰时间比原来的快？

原因
导致色谱峰峰面积变大、出峰时间提前的主要原因有以下几点：
①方法参数设置：
a. 分析条件的改变，如环境温度升高，分流比变化等。分流比变小，峰面积变大；分流比变大，出峰时间会提前；
b. 数据处理机问题。比如重新开机后，可能会出现这种情况；
c. 方法设置参数变化，如积分参数变化；
d.手动进样时进样技术不好。
②仪器因素：
a.载气流速控制不好，流速增大或柱前压力调节阀异常，可能出现这种情况；
b. 分流口被污染；
c.程序升温过程中升温重复性不好，柱温控制不良；
③色谱柱因素：
a. 色谱柱类型不适合分析该样品，导致固定液流失；
b. 柱温过高超过了色谱柱固定液的温度上限，导致固定液流失；柱温太靠近色谱固定液的温度下限，导致样品在流动相和固定相之间的分配比发生变化；
c. 色谱柱用了段时间，未老化，柱性能变差甚至有之前的样品残留物，可能导致这样情况；
d.柱温未达到平衡就开始进样；
解决方案
测定时色谱峰面积变大、出峰时间提前的现象，在确认没有改变色谱条件和方法参数的前提下，首先要考虑进样问题。如果是手动进样，要提高进样技术，进样量要准确、稳定。如果是自动进样，则维护、改善进样系统，保证进样器正常工作；
其次，考察仪器因素。要观察载气压力是否稳定、柱前压调节阀是否有问题；测定分流口和隔垫吹扫口排出的载气，排出气是否减少，必要时调整分流比或清洗分流口。
另外，要记录升温过程（柱温，如有程序升温的进样口也要考察）的温度变化，控温精度是否正常；柱温的控制是否正常尤其重要。如有问题，需要维修温控系统的电路部分。
当然，色谱柱的因素也必须考虑。色谱柱的固定液类型是否适合分离该样品，柱温是否合适等。如果色谱柱不合适，更换色谱柱。如过色谱柱用了很久，没老化，就老化后再做；如果老化色谱柱，柱性能仍不能恢复，那么得更换新的色谱柱。
案例分析
气相色谱法测定辛酸钠含量。色谱条件：酸改性聚乙二醇毛细管柱，柱温160℃，火焰离子化检测器，检测器温度230℃，载气（氮气）流速为每分钟35mL/min。
进样量一定，起初，进样后的峰面积与保留时间与往常的结果基本一致，仪器运行一段时间后，保留时间变小，而峰面积大幅度增加（虽然辛酸与庚酸的比值未见异常），见图1和图2，保留时间和峰面积的变化见表1。
首先，考虑自动进样器的影响。自动进样器刚维护过，能正常工作，检查自动进样器的参数设置，没有问题。色谱条件和方法参数等都没有变动。
然后，检查载气的压力是否稳定，连续观察压力表1个小时，波动2mbar以内，确认压力表正常；检查柱前压调节阀，检查柱温度的控制精度，在正常范围内。
再经过清洗分流口，增加分流口和隔垫吹扫口排出的载气，依然没有什么改善。
最后，考虑到色谱柱使用了很长一段，检查色谱柱的使用登记表，在最近的几次的实验中，样品保留时间和峰面积等参数变化较大，初步判断色谱柱异常，更换色谱柱，保留时间和峰面积恢复正常，正常图谱见图2。

表1  色谱图异常前后保留时间和峰面积比较

峰号	保留时间/min		差异	峰面积/mv·s		差异
	图2.40	图2.41		图2.40	图2.41
1	1.190	1.215	2．10%	741587	581081	-21.6%
2	3.790	3.807	0．45%	16182	11984	-25.9%
3	5.232	5. 248	0．31%	10978	8667	-21.1%