主题：【第八届原创】气相色谱质谱联用法测试纺织品中8种磷酸酯类阻燃剂

目的：建立并验证了用GC-MS 6800气相色谱-质谱联用仪测定纺织品中8种磷酸酯类阻燃剂（磷酸三丁酯（TBP）、三（2-氯乙基）磷酸酯（TcEP）、磷酸三（2-氯异丙基）酯（TCPP）、三（1,3-二氯异丙基）磷酸酯（TDCP）、磷酸三苯酯（TPP）、磷酸三邻甲苯酯（ToCP）、磷酸三间甲苯酯（TmCP）、磷酸三对甲苯酯（TpCP））含量的方法；方法：试样经甲醇超声提取，GC-MS仪测试，采用保留时间和质谱图定性，外标法定量；结果：该方法回收率为85.4％～106.9％，本方法检出限为0.015~0.02mg.Kg^-1；结论：实验表明该方法可以有效测定纺织品中磷酸酯类阻燃剂的含量，操作方法简单有效，测试结果准确可靠。

表.1 8种磷酸酯类阻燃剂信息

1.4 标准溶液的配制
      标准储备溶液配制：分别准确称取磷酸酯类标准物质100mg（精确到0.1mg）于100ml容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，配制成浓度分别为1mg/ml的标准储备液，于4℃避光保存。
      磷酸酯类标准溶液：准确吸取各磷酸酯类标准储备液1ml于25ml容量瓶中，用甲醇定容至刻度，浓度分别为40ug/ml，于4℃冰箱内储存，有效期3个月。
      标准工作溶液配制：根据实验需要再逐级稀释混合标准溶液至合适浓度，备用。
      准确吸取1μl磷酸酯类混合标准溶液，上机测试，全扫描（Full Scan）方式采集，总离子流图见图1：

1.5 样品前处理
        将样品剪碎成小于3mm*3mm的颗粒，充分混匀；准确称取1g（精确至0.001g）样品于50ml平底烧瓶中，准确加入20ml 甲醇，盖紧塞子，称重并记录重量，超声提取120min，取出，冷却至室温，擦干瓶外壁的水，添加甲醇补重至超声前的质量；充分混匀过滤后供GCMS分析检测。

2  结果与讨论
2.1 样品前处理条件优化
提取溶剂的选择
      参考相关文献资料，针对纺织品中磷酸酯类阻燃剂的样品前处理，本文分别考察了不同溶剂对阳性样品的提取效果，分别选取了正己烷+丙酮（7+3，V/V）、甲醇、正己烷、二氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯等溶剂的提取效果。结果表明，在相同的提取条件下，正己烷+丙酮（7+3，V/V）、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇提取效果相当，均明显高于正己烷、丙酮的提取效果（见表2），而甲醇提取液最澄清，上机测试干扰也最小，再者甲醇的挥发性适中，溶液较好保存，综合考虑选取甲醇作为提取溶剂。

表2 不同溶剂对纺织品中8种磷酸酯类阻燃剂的提取效果

提取方式的选择
      分别考察了不同提取方式对纺织品中磷酸酯类化合物的提取效率，本文选取常温超声、微波萃取、超声波加热等方式进行样品处理，结果显示几种提取方式含量相当；综合其操作简便性、成本等方面因素，最终选取常温超声即可（见表3）。

表3 不同提取方法对纺织品中8种磷酸酯类阻燃剂的提取效果

2.2 仪器参数优化
      参照相关标准中的色谱和质谱条件，结合GC-MS 6800仪器特点进行适当优化，在保证样品中目标物有效分离的基础上，确定最终的色谱和质谱条件，见1.3。
2.3 精密度试验
    在1.3确定的色谱和质谱条件下，分别准确吸取1μl标准衍生工作溶液，重复测试6次，考察各物质保留时间及定量离子的质量色谱图（MC）峰面积的相对标准偏差，RSD%均＜3%，测试结果如表4所示。

表4 精密度实验数据

表5 线性关系和检出限

2.5 回收率试验
      采用在实际样品中分别加入低、中、高浓度水平的标准工作溶液，每个添加水平做6次平行实验，按照上述前处理方法进行提取并上机测试，测定8种磷酸酯类阻燃剂在试样中的添加回收率，见表6。在本实验条件下，同一试样的重现性较好，相对标准偏差均＜10%，且随添加浓度水平的增高，回收率也逐渐升高。

表6 回收率实验数据

2.6 实际样品测试
      采用本实验方法，分别对不同样品进行实验，测试结果见表7。

表7. 样品检测结果

3 结论
      综上所述，利用GC-MS 6800气相色谱质谱联用仪测试纺织品中8种有机磷类阻燃剂，方法稳定可靠，线性范围好，灵敏度高，受杂质峰的干扰小，能够有效地用于实际纺织品样品的监测和管控。