主题：【讨论】-标准讨论系列NY/T 761-2004

NY/761.1中，浓缩部分的条件我实验后觉得有些问题：太高了！80度！有些农药会分解，如上面有些同行说到的甲拌磷等一些农药回收率偏低经过我们的实验初步证明，就是由于水浴温度太高了。我们将温度降低至50度左右，所有的组分都能保持很好的回收率。有些同行说到这种前处理方法过于简单，杂质未能有效除去，我觉得问题不大，但问题是大家有没有在上机时完全按其条件去做。关键点之一是柱子的内径一定要0.53mm，否则容量有问题；之二是用的检测器一定是FPD，否则干扰物太多，出峰杂乱，特别是用气质联用仪，往往农药都给杂质湮没了，定性定量都不准确！如果柱子不能满足，如用0.32mm的柱子，就要采用分流方法！并且注意留意鬼峰，鬼峰多了，就要换分流口的吸附阱！

我一直用这个方法做，也参加过几次考核。
老是觉得有机磷有几个不大好做，
感觉似乎与大气压、湿度、氮吹等的气流量有关。

761不太适合含糖量比较高的样品，回收率偏低。

原文由 hncx2004 发表:
本方法做百菌清、甲拌磷的回收较低，其他的农药相对较好。在获得好的回收率情况下，对有机磷检测的色谱柱影响较大，如果不每隔10多个样更换进样口衬管，一根柱的寿命就很快结束了。换衬管的同时也要更换硅烷化的玻璃棉。

是的，样品不净化只能损伤色谱柱了，该方法不大科学，不过现在还没有更好的标准方法，GB也不行。

NY/T761-2004检测蔬菜、水果等农药多残留量的方法特点及应用技巧
蔡伟宏
摘要:本文介绍NY/T761-2004分析法对蔬菜、水果等含水分高的样品进行农药多残留量检测的特点，探讨应用该方法的一些技巧，以利于提高回收率和精密度，同时为提高检测效率提供参考。
关键词:农产品,农药多残留检测,检测方法,应用经验,NY/T761-2004

目前植物性食品多农药残留检测，主要采用 GB /T5009方法，出口商品则采用商检局的行标 SN0334 等方法，这些方法前处理都存在有溶剂用量大，步骤多，费时费力，费用高等缺点。对此缺点，蒋定国等人 用乙腈超声波振荡提取，Bio-Beads S-X3 GPC净化，乙酸乙酯-环己烷洗脱 (GC - NPD)，测定有机磷和氨基甲酸酯农药残留量。但GPC净化存在分离不完全等问题:小分子干扰物被夹带到农药残留中，较大分子的农药也会随油脂等干扰物先流走，部分农药回收率较低，溶剂用量多且GPC价格昂贵。
    NY/T761 - 2004 方法 原为美国加州农业部的农药多残留检测方法，后经农业部环境质量监督检验测试中心(天津 )刘长武等人引进，并发布为农业部行业标准。本文重点介绍 NY/T 761-2004检测方法的特点，并结合实践经验，探讨该方法的应用技巧。
    1、NY/T 761 - 2004检测法的特点
该方法的主要特点是: 1、采用乙腈作为萃取溶剂 ; 2、有机磷农药检测不经净化，有机氯和菊酯类农药用 SPE小柱净化 ; 3、采用双柱 (DB-1和 DB-17)双进样器双检测器同时进样，以双柱保留时间定性，有机磷以 DB-17的峰面积外标定量，有机氯和菊酯类以 DB -1的峰面积外标定量;方法的添加回收率在 70-120%之间，变异系数小于 20%，方法 的 检 出 限 在 0. 0010mg/kg - 0.2500mg/kg之间。该方法具有简便、快捷和经济等优点，现在农业部门较多采用。与 GB /T 5009和 SN 0334相比，具有前处理过程简单，溶剂用量少，快捷高效，节省资金，双柱定性快捷可靠的特点，是一个适合蔬菜、水果等含水分高的样品进行农药多残留分析的方法。

2、应用 NY/T 761 - 2004检测法的技巧
2. 1　前处理的改进
    应用 NY/T761方法进行萃取过程中，加氯化钠剧烈震荡进行盐析时，很多品种蔬菜易于产生乳化现象，静止10分钟不能使乙腈和水相良好分开，这会造成回收率偏低。通常，易于产生乳化的蔬菜不宜剧烈震荡。应向同一方向轻柔摇晃，静止的时间应该至少 30分钟以上，这样做有时还是不能决解决问题，而且很耗时。经实践实验表明，在离心瓶中匀浆1.5分钟，加 NaCl 4 - 7克剧烈震荡 1分钟，离心机离心 5分钟，形成从上到下依次为乙腈、蔬菜残渣、水、盐的四个分层，添加甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、乙酰甲胺磷、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、对硫磷等 8种农药做回收率检验，回收率在 72. 3 - 103%之间 (甲胺磷最低，为 70%左右 )，符合多残留检验的要求，而提取时间大为缩短。

在净化方面，NY/T761方法采用不净化 (有机磷检测 )或 SPE柱净化 (有机氯和菊酯检测 )，商品化的 SPE柱价格十分昂贵，因此自填充 SPE柱使用比较普遍，填料为 Florisil, Florisil先在 650℃烘 5小时，用前在 140℃烘 2 - 5小时，加5%去离子水失活并平衡过夜。笔者在农业部农产品质量安全检验测试中心 (杭州 )培训时，他们采用的 SPE柱，柱体是一种特制的玻璃柱，类似于滴定管上带一个酒杯，管体长 15cm, Ф1. 5cm，装填料 10克， 上下各加少量无水硫酸钠， 用己烷 : 乙醚 = 75: 25的淋洗液80 - 120ml洗柱; 也有使用 4克填料，用己烷: 丙酮 =9: 1的淋洗液 60ml洗柱， 笔者使用 1克填料， 填料上下各加少量无水硫酸钠， 轻轻敲实， 程度以洗脱液可重力过柱为度， 流速每分钟 60滴。柱子先用 5ml丙酮 : 己烷 = 1: 9、5ml己烷依次预淋条件化， 加百菌清、三唑酮、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯8种标样过柱， 用 2次 5ml丙酮 : 己烷= 1: 9洗柱， 百菌清回收率 84%， 其余回收率在 95 - 100%之间， ECD检测色谱图很干净， 几乎没有干扰峰， 考察百菌清回收率较低的原因， 可能跟其蒸气压高， 浓缩时易损失有关， 说明 1克的填料完全可以满足检测的需要。
   
在浓缩过程中， 可以使用旋转蒸发浓缩和氮吹蒸发浓缩， 前者在操作上要控制好减压程度和温度， 水温 40℃,有机磷农药减压到 170 - 180mbar, 菊酯和有机氯农药减压到 300mbar, 过低的压力会使蒸气压高的农药损失严重。氮吹蒸发浓缩则要控制好氮气流量， 两者在蒸发时都不能蒸发至干， 否则会使回收率严重下降， 剩下的少量溶剂用氮气吹干。即使如此， 使用旋转蒸发浓缩和氮吹蒸发浓缩， 低沸点和蒸汽压高的农药回收率仍然较低。
   
2. 2　色谱条件的优化
    NY/T761方法检测有机磷农药采用双柱双检测器 (FPD)，氨基甲酸酯农药用液相色谱，国标使用 NPD检测氨基甲酸酯和有机磷农药，结合两者方法，笔者采用双柱双检测器 (NPD和 FPD)进行氨基甲酸酯和有机磷农药检测，NPD接 DB - 1柱， FPD接 DB - 1701柱，双塔进样，含硫多的蔬菜如洋葱， FPD上有许多杂质峰，但 NPD上则很干净，相反含氮多的蔬菜如甘蓝和花菜，NPD上有许多杂质峰，但 FPD上则很干净，因此，氨基甲酸酯和有机磷农药不经过净化，结合双检测器的响应进行双柱定性简单而可靠。
 
4、结论
    在食品安全受到广泛重视的今天，越来越多的基层单位和企业配备气相色谱仪，但这些单位的设备配置一般不高，  经费较少，这要求检测方法简单实用，节省成本。以 NY/T761方法为基本骨架，结合前处理方法的最新进展，在蔬菜、水果的农药多残留分析中，可以使整个检测过程更快、更省、更高效，很适合在基层单位推广使用。
                     

请问有没有测兽药残留的有效方法呀，沙星类的，要回收率高的，谢谢大家了．有的话给我发邮件sui446@163.com

原文由 hncx2004 发表:
本方法做百菌清、甲拌磷的回收较低，其他的农药相对较好。在获得好的回收率情况下，对有机磷检测的色谱柱影响较大，如果不每隔10多个样更换进样口衬管，一根柱的寿命就很快结束了。换衬管的同时也要更换硅烷化的玻璃棉。

按你说的话，这样上机测定时岂不是很麻烦，你以前一次只能做几个样品呀？

和761的标准相比，我觉得5009.20的方法更好一点
5009.20的方法是往样品中加入丙酮、无水硫酸钠及活性碳振荡30分后过滤，蒸干，定容（有必要的话过滤膜），这样的话相对来说样品会比较干净，对仪器的影响应该会比较小吧！
这是个人理解，有不对的地方希望大家指正！谢谢！

如果用已经用过的SPE小注，将里面的填料捅出，自己加上1g弗罗里硅土，压实，这样可以用了吗？还是需要经过再加工，净化？