主题：【讨论】奇怪的基线

原文由 abzh99312(abzh99312) 发表:
挥发导致的体系不平衡，反应在图谱上，倒不一定是产生了吸收干扰。相当于在平静的湖面打了个水漂。具体得实验求证了。。。。。。

原文由 jack510070(jack510070) 发表:
请问是什么仪器？日立的直流塞曼吗？

原文由 jack510070(jack510070) 发表:
我可以试着解释一下这种现象。
石脑油的表面张力和普通的水样很不一样，注入石墨管时应该成液珠形状，而普通的标液应该成一滩水样，对光路几乎没有影响，这应该用牙科镜可以观察到。光束穿越液珠时，部分光被折射，使得进入单色器的光稍微增强一些，因此在液珠尚未干燥完前，可以看到背景吸收基线上的小负峰（负吸光值对应较强的光信号）。由于两个光束（π成分和σ成分）都存在这种现象，因此，校正后的纯吸收线则没有这个负峰，我们看到的是一条平的红线。
至于样品针插入时红线上的负峰问题，解释如下：
日立的这型原子吸收仪器采用恒磁塞曼效应背景校正器，并且采用了双检测器的方案，获得最快的响应速度。不过恒磁塞曼效应背景校正器有一个问题，它的两个光束的偏振方向是不同的，测量背景吸收使用了偏振方向平行于磁场的这一路信号（称为π成分），而测量总吸收时使用了偏振方向垂直于磁场方向的信号（称为σ成分）。光栅单色器对两个偏振方向的光的响应灵敏度是不一样的，对π成分的灵敏度高些，对σ成分的灵敏度低些，在Cu324.7这条谱线上，前者大约是后者的3倍。
如果吸光值不太大，那么一般不会存在什么问题。但是在进样针插入时，光路几乎被完全挡住，此时软件将给出最大的吸光度值。由于π成分的灵敏度较高，那么这一路的最大吸光度值也将较大，而σ成分一路的最大吸光度较低，这样，校正背景后将得到一个明显的负峰。

原文由 jack510070(jack510070) 发表:
我可以试着解释一下这种现象。
石脑油的表面张力和普通的水样很不一样，注入石墨管时应该成液珠形状，而普通的标液应该成一滩水样，对光路几乎没有影响，这应该用牙科镜可以观察到。光束穿越液珠时，部分光被折射，使得进入单色器的光稍微增强一些，因此在液珠尚未干燥完前，可以看到背景吸收基线上的小负峰（负吸光值对应较强的光信号）。由于两个光束（π成分和σ成分）都存在这种现象，因此，校正后的纯吸收线则没有这个负峰，我们看到的是一条平的红线。
至于样品针插入时红线上的负峰问题，解释如下：
日立的这型原子吸收仪器采用恒磁塞曼效应背景校正器，并且采用了双检测器的方案，获得最快的响应速度。不过恒磁塞曼效应背景校正器有一个问题，它的两个光束的偏振方向是不同的，测量背景吸收使用了偏振方向平行于磁场的这一路信号（称为π成分），而测量总吸收时使用了偏振方向垂直于磁场方向的信号（称为σ成分）。光栅单色器对两个偏振方向的光的响应灵敏度是不一样的，对π成分的灵敏度高些，对σ成分的灵敏度低些，在Cu324.7这条谱线上，前者大约是后者的3倍。
如果吸光值不太大，那么一般不会存在什么问题。但是在进样针插入时，光路几乎被完全挡住，此时软件将给出最大的吸光度值。由于π成分的灵敏度较高，那么这一路的最大吸光度值也将较大，而σ成分一路的最大吸光度较低，这样，校正背景后将得到一个明显的负峰。
学习了，谢谢专家