主题：【资料】－快速气相色谱

细管色谱
节选自：色谱分析概论（第2版）；作者:傅若农编著

一、快速气相色谱方法的理论基础
    在今夭“时间就是会钱”的市场经济形势下，尽量缩短分析时间成为人们在色谱方法学研究中的重要课题。在气相色谱分析中.近年快速气相色谱得到很快的发展，而细内径毛细管色谙柱是实理快速色请的重要手段之一。快速气相色谱在分离复杂化合物如药物、环境样品、石油工业样品，环境分析样品等有十分重要的作用。

快速气相色谱实际上早在1961年Desty就论证过，使用2m长，7μm i.d.细内径的壁涂金属毛细管柱，为了进样时间短.用锤子冲击进样〔蒸汽进样塞只有lOms) ,全部分离9个庚烷异构体只要5s。有的样品甚至只有1s可以完成分析。此后有许多研究者进行快速气相色谱的工作都是基于便用细内径毛细管柱。使用细内径毛细管柱，另外一个效果是可以提高柱效，但是要提高柱效必须尽可能地减少死体体积和减少进样宽度，有关这一问题可从理论上说明，如下面的公式：
H＝（B/u）＋（Cg＋Cl）＋Du2                  （5-12）
式中，H是理论塔板高度(mm)；B、Cg、Cl分别为纵向扩散常数、气相传质阻力和液相传质阻力；u是载气流速；D是衡量死体积大小的系数。
   
所以要实现快速气相色谱就要使用细内径、短的毛细管柱，柱温要高，色谱系统的死体积要小，进样宽度要尽可能小等等。

二、适合于快速气相色谱的操作条件

要实现快速气相色谱，可以从下面的保留时间(tR)公式得到答案：
tR＝（L/u）•(1＋k)                            （5-13）
式中：L是色谱柱长；u是载气流速； k是容量因子。
   
用最后一个色潜蜂的tR值来衡量分析的速度.从式（5-13）可以看出色谱柱柱长减小可以缩短分析时间，所以在快速分析时毛细管柱长一般小于10m。增加载气流速、也可以加快分析速度，在使用小内径毛细管柱时，在一定的往前压下，常常使用每秒几米的载气流速。另外一个影响因素是容量因子k，有一些色谱条件会使k减小，如提高柱温，减小固定相的液膜厚度都会使k减小。但是上述这些色谱条件，都会导致柱效的降低，特别是色谱系统的柱外效应(死体积)有很大的影响。下面的公式是描述柱外效应对峰加宽的影响。

式中.σ2是柱外效应对峰加宽的方差；Δt是分折系统总的死休积，在进行快速气相色谱时由于使用了短色谱柱、细内径和薄液膜厚度，因而导致分析系统总的死体积对柱效有非常大的影响。要使σ2适于快速气相色谱，分析时间在几秒甚至小于1s，Δt必须大大减小，要小于lOms。如果仪器的死体积和进样系统可以满足这一要求，就可以使用短色谱柱和高载气流速。达到快速气相色谱的目的。但是峰容量值和色谱柱柱长的平方成正比关系，所以使用短柱分离复杂的混合物就非常困难。