(9)利用已经保留指数化合物反推正构烷的出峰时间
9.1 利用某一化合物的保留指数和相邻正构烷的保留时间来计算此化合物的保留时间
如果要利用某一化合物的保留指数和相邻正构烷的保留时间来计算此化合物的保留时间,还是比较容易,使用公式(4)即可。
例1,利用某一化合物的保留指数和相邻正构烷的保留时间来计算此化合物的保留时间
某化合物的保留指数为1250,前面的正构烷C12的保留时间为12分钟,后面的正构烷C13的保留时间为13分钟,则这个化合物的保留时间为:
T
R(x)= [I
T-100Z]*[T
R(z+1)-T
R(z)]/100+T
R(z)=*/100+12=12.5min
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9.2 利用已知保留指数化合物来反推正构烷的出峰时间 1
但如果要利用已知保留指数化合物来反推正构烷的出峰时间,就比较难一些,麻烦一些。
先看看公式(3)
I
RT=100Z+100[RT
R(x)-RT
R(z)]/[RT
R(z+1)-RT
R(z)] (3)
从公式(3)可以导出:
RT
R(z) = [(I
RT-100Z)* RT
R(z+1) /100 - RT
R(x)]/[(I
RT -100Z)/100 - 1] (5)
式中:RT
R(x),RT
R(z),RT
R(z+1)分别代表组分及碳数为Z,Z+1正构烷的保留时间。且RT
R(z)<RT
R(x)<RT
R(z+1)。可以从公式(5)看出里面有两个未知项,RT
R(z)和RT
R(z+1)。这样给计算会带来不便和麻烦。如果要计算前后两个正构烷的保留时间,就必须有两组其它化合物的保留时间和保留指数的数据才能进行计算,比较麻烦一些。
例2. 利用中间两个化合物的保留时间和保留指数来计算前后两端的正构烷的保留时间
第一个化合物X1的保留指数为1250,保留时间是12.5Min,化合物X2的保留指数为1260,保留时间是12.6Min。请问在这两个化合物前后的正构烷的保留时间是多少呢?
把数字代入公式(5):
RT
R(z) = [(1250-100*12)* RT
R(z+1) -12.5]/=25- RT
R(z+1)RT
R(z) = [(1260-100*12)* RT
R(z+1) -12.6]/=31.5- RT
R(z+1)解这个二元方程得到:
RT
R(z) = 12.0min, RT
R(z+1)= 13.0min
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9.3利用已知保留指数化合物来反推正构烷的出峰时间 2. 利用前后化合物的数据推算中间的正构烷的保留时间
如果使用公式(5)计算是比较麻烦,未知项更多,公式推导更难,不易计算。需另辟他径来处理。
利用前后已知保留指数的两个化合物来计算中间化合物的保留指数
这种计算和利用前后正构烷来计算类似,
I
x=RI
1+[RI
(2)-RI
1]/ [RT
2-RT
1]*[RTx-RT
1] (6)
式中:I
x为待计算化合物的保留指数,
RT
1 ,RT
x ,RT
2分别为前面化合物,待计算化合物和后面化合物的保留时间,
RI
1 ,RI
(2)分别为前面化合物和后面化合物的保留指数。
可以理解为前后化合物是一个不是整数的“正构烷”,其保留指数也不是整倍数(100倍),转换格式就可以进行计算了。
从公式(6)可以导出:
RTx =[ I
x - RI
1]*[ RI
(2)-RI
1]/[RT
2-RT
1]+ RT
1 (7)
式中的符号意义可以看做:
RT
1 ,RT
x ,RT
2分别为前面化合物,待计算正构烷和后面化合物的保留时间,
RI
1 ,RI
(2)分别为前面化合物和后面化合物的保留指数。I
x为待计算正构烷的保留指数(已知)。
例3. 利用前后化合物的数据推算中间的正构烷的保留时间
第一个化合物X1的保留指数为1250,保留时间是12.5Min,化合物X2的保留指数为1350,保留时间是13.5Min。请问在这两个化合物中间的正构烷的保留时间是多少呢?
数据带入公式(7)
RTx =[ I
x - RI
1]*[ RI
(2)-RI
1]/[RT
2-RT
1]+ RT
1 =(1300-1250)*(13.5-12.5)、(1350-1250)+ 12.5=13.0min
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9.3 完整的C7-C30正构烷保留时间的推算
例 4. 完整的C7-C30正构烷保留时间的推算(略)