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发表于：2024/07/27 11:15:36 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

化学分析--水溶液酸碱中和法（中和法）1

一、定义

以酸碱中和反应为基础的容量分析法称为酸碱中和法（亦称酸碱滴定法）。

二、原理

以酸（碱）滴定液，滴定被测物质，以指示剂或仪器指示终点，根据消耗滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测药物的含量。

反应式： H+ ＋OH- →← H2O

三、酸碱指示剂

（一）指示剂的变色原理

常用的酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，它们在溶液中能或多或少地电离成离子，而且在电离的同时，本身的结构也发生改变，并且呈现不同的颜色。

弱酸指示剂 HIn →← In- ＋ H+

酸式色碱式色

弱碱指示剂 InOH →← In+ ＋ OH-

碱式色酸式色

（二）指示剂的变色范围

以弱酸指示剂为例：

指示剂的变色范围是：pH= pKHIn

± 1

式中表示，pH值在pKHIn

＋1以上时，溶液只显指示剂碱式的颜色；pH值在pKHIn－1以下时，溶液只显酸式

的颜色。PH在pKHIn－1到pKHIn

＋1之间，我们才能看到指示剂的颜色变化情况。

（三）影响指示剂变色范围的因素

影响指示剂变色范围的因素主要有两方面：一是影响指示剂常数KHin

的数值，因而移动了指示剂变色

范围的区间。这方面的因素如温度、溶剂的极性等，其中以温度的影响较大。另一方面就是对变色范围宽

度的影响，如指示剂用量、滴定程序等。

1.温度：指示剂的变色范围和KHin

有关，而KHin

与温度有关，故温度改变，指示剂的变色范围也随之改

变。因此，一般来说，滴定应在室温下进行。如果必须在加热时进行，则对滴定液的标定也应在同样条件

下进行。

2.指示剂的用量：

（1）对于双色指示剂，如甲基红，指示剂用量少一些为佳，因为从指示剂变色的平衡关系可以看出：

HIn →← In- ＋ H+，如果溶液中指示剂的浓度小，则在单位体积溶液中 HIn 为数不多，加入少量滴定液即可使之几乎完全变为 In-，因此颜色变化灵敏；反之，指示剂浓度大时，发生同样的颜色变化所需滴定液的量也较多，致使终点时颜色变化不敏锐。

（2）同理，对于单色指示剂，指示剂用量偏少时，终点变色敏锐。但如用单色指示剂滴定至一定pH，则需严格控制指示剂的浓度。因为一种单色指示剂，其酸式色 Hin无色，碱式色In-离子有色，故颜色深

度仅决定于[In-]：

KHIn

[In-] = ——[HIn]

[H+]

若氢离子浓度维持不变，在指示剂的变色范围内，溶液的颜色深度随指示剂浓度的增加而加强。因此，用单色指示剂，如酚酞滴定至一定pH值，必须使终点时溶液中指示剂浓度与对照溶液中的浓度相同。

（3）此外，指示剂本身是弱酸或弱碱，也要消耗一定量的滴定液。因此，一般来说，指示剂用量少一些为佳，但也不宜太少，否则，由于人的辩色能力的限制，也不容易观察到颜色的变化。

3.滴定程序：由于深色较浅色明显，所以当溶液由浅色变为深色时，肉眼容易辨认出来。例如，以甲基橙为指示剂，用碱滴定酸时，终点颜色的变化是由橙红变黄，它就不及用酸滴定碱时终点颜色的变化由黄变橙红来得明显。所以用甲基橙为指示剂时，滴定的次序通常是用酸滴定碱。同样的，用碱滴定酸时，一般采用酚酞为指示剂，因为终点由无色变为红色比较敏锐。

四、混合指示剂

在某些酸碱滴定中，pH突跃范围很窄，使用一般的指示剂不能判断终点，此时可使用混合指示剂，它能缩小指示剂的变色范围，使颜色变化更明显。