主题：【第十七届原创】【金秋计划】+国农验证-重金属能力验证经验分享

浏览0 回复29 电梯直达

zyl3367898

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

农检联合队发表于：2024/09/03 16:34:12 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

维权声明：本文为zyl3367898原创作品，本作者与仪器信息网是该作品合法使用者，该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为，我们将追究法律责任。

【金秋计划】+国农验证-重金属能力验证

经验分享

鹤壁市产品质量检验检测中心张艳丽

今年申请了农业农村部农产品质量安全与营养品质检验检测业务技术社会化能力验证，能力验证的项目为种植业产品中重金属砷和汞的检测。整个过程并非一帆风顺，出现了一些问题，我们找到了解决方法，分享给大家。

一、前期准备

食品中总汞及有机汞的测定按GB 5009.17-2021方法，食品中总砷及无机砷的测定按GB 5009.11-2014方法。汞是微波消解的方法，砷是需要湿法消解的，根据不同的前处理方法准备了两套东西。

配置25%硝酸溶液，对微波消解罐、三角瓶、容量瓶、烧杯、玻璃棒等整个实验过程中所用到的东西进行酸液浸泡，保证玻璃器皿干净无污染。

图1：玻璃器皿用酸浸泡

二、练习加标

1. 食品中总汞及有机汞的测定

　　按GB 5009.17-2021方法中5.2.1微波消解法

市场上购买了一些大米粉，进行加标试验。配制汞标液50ug/L，从中吸42uL，到0.3g大米粉中，加标量为0.007mg/kg。同时做空白试验。

标线最高点为2.0ug/L,浓度值为0.4、0.8、1.2、1.6、2.0ug/L。

称取0.3克大米粉，置于消解罐中，加42uL(50ug/L)的汞标液，加入5mL～8mL硝酸，加盖放置1 h,按照微波消解仪的标准操作步骤进行消解（微波消解参考条件见标准中附录A中表A.1)。冷却后取出，缓慢打开罐盖排气，用少量水冲洗内盖，放在赶酸板，80℃下赶去棕色气体，将消化液转移至25mL容量瓶中，用少量水分3次洗涤内罐，洗涤液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用。

加标量为0.007mg/kg，实际测量为0.0067，加标回收率为93%，加标回收率符合要求。

2. 食品中总砷及无机砷的测定

食品中总砷及无机砷的测定按照GB 5009.11-2014方法测定。需要用到湿法消解，在电热板上消解，大概一天时间，太费时间，找到GB 5009.11-2024方法，仍用微波消解法。

市场上购买了一些大米粉，进行加标试验。配制砷标液1.0ug/mL，从中吸120uL，到0.3g大米粉中，加标量为0.4mg/kg。同时做空白试验。

称取0.3克大米粉，置于消解罐中，加120uL(1.0ug/mL)的砷标液，加入5mL硝酸，加2mL过氧化氢，放置30min以上。按照微波消解仪的标准操作步骤进行消解（微波消解参考条件见标准中附录A中表A.1)。消解结束后，140℃赶酸至1mL～2mL。将消化液转移至25mL容量瓶或比色管,用少量硫酸溶液(1+9）洗涤消解罐3次，合并洗涤液于容量瓶或比色管中并加入2mL硫脲+抗坏血酸溶液，用硫酸溶液(1+9）定容至刻度，混匀，放置30min,待测。同时做空白试验。

标线最高点为10.0ug/L,浓度值为2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ug/L。

加标量为0.4mg/kg，实测值为0.39mg/kg，加标回收率为98%，加标回收率符合要求。

图2：称样、加酸、消解。

图3：赶酸、定容、上机。

三、盲样检测

1. 预处理

盲样A、B、C三份大米粉样品，约10g。每个样品只称了一个，做预处理。计算出结果，调整质控样的加标量。

2. 平行样品

每个样品称取三个平行，取平均值为最终结果，总汞保留2位有效数字、总砷保留3位有效数字，单位为mg/kg。

图4：能力验证样品

四、出现问题

进行练习加标与盲样检测过程中出现一些问题，都找到解决方法。

1. 配制试剂

测定砷时，需要配制硫脲+抗坏血酸溶液，称取10.0g硫脲,加约80mL水,加热溶解,待冷却后加入10.0g抗坏血酸，稀释至100mL,混匀。临用现配。

用不了100mL，只配20mL时，称2.0g硫脲，加约10mL水，用电炉加热，冷却后加入10.0g抗坏血酸，稀释至20mL，配制好后发现试剂不溶解有析出现象。

图5：溶剂析出

分析原因一是加水少，二是没有完全溶解。称4.0g硫脲，加约30mL水，用电炉加热煮沸，冷却后加入4.0g抗坏血酸，稀释至40mL，没有析出现象。

图6：溶剂溶解

2. 试剂空白高

做两个试剂空白，发现试剂空白一个无汞，一个有汞检出，认为是消解罐没有清洗干净，带进去污染。把消解罐标号，两个罐子只做空白，不做盲样与加标使用。

图7：消解罐标号

3. 汞平行不好

盲样要求每个样品3个平行测试，测试结果发现3个平行样品的汞结果相差较大。样品放置过夜后，浓度值会变大。

查找原因，一是盲样中含量低，造成不平行，可以把定容量由25mL改为10mL定容，也可以把称样量由0.3g提高为1.0g。二是赶酸不好，标准上规定80℃，3-6min赶去棕色气体，但实际上真正赶去棕色气体，大概需要几十分钟。三是定容后充分混匀，可以放混匀器上混匀10min。

图8：平行样品不平行

4. 砷回收率低

加标回收时，发现砷的加标回收只有50%。样品放置过夜后，浓度值会变大。

查找原因，一是在样品中加入2mL过氧化氢，可以充分消解。二是赶酸至1～2mL，大概需要1小时40分钟，如果剩余的溶液比较多，属于赶酸不完全，要继续赶酸。三是定容后充分混匀，可以放混匀器上混匀10min。四是混匀后再放置30min后再上机检测，让样品充分混匀。

图9：混匀器上混匀

5. 消解罐发黄

消解罐用了几天，会发黄，在仪器信息网上搜索，网友说发黄是因为氮氧化物，120℃烘2个小时，烘过后消解罐变白。

图10：烘箱里烘消解罐。

6. 天平定容

没有PP聚丙烯容量瓶，我们选择用50mL离心管定容，清洗消解罐，倒入离心管内，定容时需要在万分之一天平，称到25mL或20mL，这样保证了定容体积的准确性。

图11：天平定容

7. 质控样

前面练习时自己购买的大米粉，进行加标练习。盲样测试时，选择用A做质控样，在A中进行加标，因为A本身含有汞与砷，加标后砷含量超出标线最高点10ug/L，上机测试时进行了稀释，吸出5mL溶液，加入5mL硫酸溶液（1+9），上机测试。

图12：质控样

五、上报数据

将数据输入能力验证申报系统，填写表格，上报数据。

图13：结果上报

六、证书
期待中，能力验证结果通报终于出来了，我们单位顺利通过了能力验证，还将为检测人员颁发了证书，参加近二十年的能力验证，第一次见到证书，心情激动。对通过能力验证的检测人员颁发证书，也是对基层检测人员的肯定与激励。

图14：能力验证通过结果函与证书

七、总结

这是第一次参加农业部组织的重金属能力验证，通过此次能力验证，发现试验中有些小细节问题，比如赶酸、混匀、定容体积、称样量、稀释倍数等，都是以前没注意却容易出错的，这些都是宝贵的经验。

此次能力验证，由实验室刘小丽、宋保军、侯睿林、张斌等组成团队参加，旨在提高实验室整体检测水平，能力验证开始前进行了分工，配标液、加标、消解、赶酸、定容、上机等步骤都分到每个人，每人做什么都清楚明白，整个过程井然有序，有条不紊，数据出现错误时便于追溯。

能力验证过程没少加班加点，有时为了找到原因通宵达旦，终于在系统规定时间内完成了申报。实验室有一批热衷于检测，为探索真实数据而孜孜不倦，奋发努力的同事们真好！