5 化学干扰
是指试样溶液转化为自由基态原子的过程中,待测元素和其它组分之间化学作用而引起的干扰效应。它主要影响待测元素化合物的熔融、蒸发和解离过程。这种效应可以是正效应,增强
原子吸收信号,也可以是负效应,降低
原子吸收信号。化学干扰是一种选择性干扰,它不仅取决于待测元素与共存元素的性质,还和火焰类型、火焰温度、火焰状态、观察部位等因素有关。化学干扰是火焰
原子吸收分析中干扰的主要来源,其产生的原因是多方面的。这里就不再讲座这个问题。我们主要讨论一下消除化学干扰的主要方法,由于化学干扰的复杂性,目前仍无一种通用的消除这种干扰的方法。需针对特定的样品、待测元素和实验条件进行具体的分析。主要采用的有以下几种:
5.1利用高温火焰
火焰温度直接影响着样品的熔融、蒸发和解离过程。许多在低温火焰中出现的干扰在高温火焰中可以部分或完全的消除。
5.2利用火焰气氛
对于易形成难熔、难挥发氧化物的元素,如果使用还原性气氛很强的火焰,则有利于这些元素的原子化。显然,既提高火焰温度又利用火焰气氛,对于消除待测元素与共存元素之间因形成难熔、难挥发、难解离的化合物所产生的干扰则更加有利。
5.3加入释放剂
待测元素和干扰元素在火焰中稳定的化合物时,加入另一种物质使之与干扰元素反应,生成更挥发的化合物,从而使待测元素从干扰元素的化合物中释放出来,加入的这种物质叫释放剂。常用的释放剂有氯化镧和氯化锶等。采用加入释放剂来消除干扰,必须注意的是释放剂的加入量。另入一定量才能起释放作用,但有可能因加入过量而降低吸收信号。最佳加入量要通过实验来确定。
5.4加入保护剂
加入一种试剂使待测元素不与干扰元素生成难挥发的化合物,可保护待测元素不受干扰,这种试剂叫保护剂。保护剂的作用机理有三:一是保护剂与待测元素形成稳定的络合物,阻止干扰元素与待测元素形成难挥发化合物。二保护剂与干扰元素形成稳定的化合物,避免待测元素与干扰元素形成难挥发的化合物;三是保护剂与待测元素和干扰元素形成各自的稳定络合物,避免待测元素与干扰元素形成难挥发的化合物。需要指出的是使用有机保护剂,因有机络合物容易解离而使待测元素更易原子化。
5.5加入缓冲剂
于试样和标准溶液加入一种过量的干扰元素,使干扰影响不再变化,进而抑制或消除干扰元素对测定结果的影响,这种干扰物质称为缓冲剂。需要指出的是,缓冲剂的加入量,必须大于吸收值不再变化的干扰元素的最低限量。应用这种方法往往明显地降低灵敏度。
5.6采用标准加入法
首先说明的是,标准加入法只能消除“与浓度无关”的化学干扰,而不能消除“与浓度有关的化学干扰。但是由于标准加入法在克服化学干扰方面的局限性,因此在实际工作中必须检测标准加入法测定结果的可靠性。一般是通过观察稀释前后测量的结果是否一致来断定。