3. qcm 在分析中多半就是为了进行自组装研究的,表征电极表面吸附的手段,我感觉。
如果单纯利用 △F ~ t ,用于定量倒是也可以,但是不是很好,我做的Cytc 定量,其实很勉强,我觉得没有意思,重复好多次才的得到一个浓度的比较相近的变化频率,很让人头大。当然如果你想做,也是可以的。它多半只是一种辅助和表征手段,证明吸附上了,然后用其他方法例如 在 我们平时用Al2O3打磨的金基体电极上做测定,而不是在qcm 这个金晶片上。
做金表面的,应该是巯基类的物质吧,其他的物理吸附类效果可能不太好。吸附上以后,质量变化转化为频率,那么频率应该有一定变化。这个很明显的。不必特意去证明。
4. 你的idea 很好,其实我当时也基本上这个思路进行的。我也都尝试了。但效果如你所的,的确加入过程,还不一定吸附上了,仅仅加入这个短暂的过程就会有很大冲击。
从原则上来说,应该是这一瞬间加入,比较准确,但是我们的手动加入对其的负面影响很大。象这样的,就是进行 流动注射石英晶体微天平了 (安装好裸金片在Teflon电解池中,缓冲溶液始终在走着,一直到基线稳定达到一个平台,―――我帮别人做过,常常等好久才达到平台,这时候你要把握时机,否则没有注意它过了平台突然又开始波动,然后你还得重新开始扫,直到达稳定 才可以迅速 扳动安在六通阀上的注射器进样,进行样完毕,再继续走缓冲溶液。开始等待样品达到的平台 频率变化值。
现在既然我们不是做流动注射的微天平,那么我们可以如下做,也许还是可行的:
(注意:一般实验配置样品都是用 缓冲溶液,而不是 单纯的蒸馏水。所以咱们不能加入蒸馏水。)
现在我不知道你 要测定 的 这个分子S(假设为S代替)是否让它直接组装在电极上:
我只能假设:1)这个分子S含有巯基,可以直接自组装在金晶片表面
安装裸的qcm 金片在电解池中,注意上紧螺丝,不要漏溶液,但是又要适度用力。同时保证整个金面最好在池的中央,加入0.1ml 配置该s的缓冲溶液 (空白缓冲溶液),启动qcm。待
图线稳定后记下读数值。(这个值通常很小,在和样品吸附对照过程中,可以说其变化基本不影响)。然后倒掉blank buffer,加入0。1ml S 溶液,启动qcm,记录频率值,这个值本身就是差值就是作用上的S的质量的反映。
(如果测定S,我不赞成该法,因为不同浓度对于膜的致密程度尽管有影响,但是变化不是很明显。要不,你也可以试一试。)
我更希望这样,你采用这个S, 它本身带有一定的电化学活性,就象半胱氨酸,可以进行eqcm,
这样也有的研究。就是 先打开cv 这个窗口,再点击 qcm,那么E~I 与E~ △F 同时进行,可以参照文献对其氧化还原过程进行分析。
进一步,再利用这层修饰膜的修饰电极 来 检测 药物小分子,如多巴胺,尿酸等。(有文献做过类似的,聊城大学傅崇伟老师就做过,我现在暂时不方便查中文的,请你到期刊网上eqcm 做关键词或利用作者搜索一下。
2)基于自组装的S的qcm 测定,利用其他分子A形成自组装膜,然后利用静电或者共价键结合,S到电极表面。
这个时候, 就不用做空白缓冲溶液的实验。将池中加入成膜的A分子溶液,启动qcm。溶液中实时检测A自组装过程。倒掉,冲干,加入S 溶液,实时检测。变化S浓度来由频率定量分析,那么工作曲线得到。
这样的实验尽管比较繁琐重复多次才能出重现好的结果,但是其实也很简单。
我觉得如果S能氧化还原反应,进行电化学qcm 更好。只可惜我我只做了一点点效果,后来没继续。
以上都是在溶液中实时测定。如果测定干膜也可以。就是选择合适的时间浸泡, 然后估计膜已经自组装了,直接测 频率对时间;再等S 组装完,吹干,测S。这时候两个读数的差值才是S的质量变化引起的。
当然,我也不知道以上认识可行否。
仅仅参考
比较的乱,不知道你能否看懂。如果不清楚,请告诉我你的办公室电话,或者接听不收费的手机电话,告诉我晚上什么时间比较合适,我给你打过去。咱们再讨论讨论。
另外,我把当初裸电极在空气中的一个数据图,传给你,看看是否你的也是这样的形状和趋势,我现在没有安装CHI,打不开,我记得好像是曲线往上飘的,不过,这也不要紧,你现在看看形状就可以了。还有我让人做的那个笼子 ,做的太大了,你可以适当缩小些,6个面都有铁丝的,一个面开合的。
其实,屏蔽真的这么管用和必要,也未必。因为后来我在实验过程也偶尔不放进笼子里,发现基线也很稳定,结果比较理想。但是为了保险起见,希望你也用吧。
当然,也许你已经有了很好的法拉第屏蔽笼了呢。就是希望如果还暂时不能马上做出笼子,实验还是继续得做,做了得实验并不会浪费和徒劳。
如此。
谢谢你的信任。
漪漪