主题：【第二届原创作品大赛】气相分析，操作条件的确定

原文由 shenyan1981 发表:
谢谢楼上楼主的建议，我知道了，懂得您的建议。

看您前面发了4贴，后面又补充了十几贴，到现在我还是认为此稿单纯从理论高度上讲，已经完稿，概括性很强，我辈需要好好学习。但实际应用上还需要一定的补充完善。增加图例，表格加以解释归类。
高度比较高，范围比较广，但针对性和实用性却有些意犹未尽的感觉。
楼主好样的！赞一个！

谢谢楼主的鼓励。我会努力完稿。

由于某些原因，有些东西不方便说明，请大家谅解。
如：某样品是易挥发的卤化物，接触空气即吸湿水解，产生二氧化硅白色水解物，产生强腐蚀性HC1雾气，易腐蚀仪器。若用氢气作载气，也给操作安全和仪器稳定性带来了一系列问题。

l 实验部分
(1)仪器：安捷伦XX型TCD气相色谱仪，1台通用计算机及软件。
(2)色谱分析条件：色谱柱为不锈钢填充柱，内径3 mm；载气为H2。
(3)取样：10UL微量注射器，注射器进样后立即在60℃以上热气流中多次抽吸,以排除残余样品。

2 分析过程中常见问题及原因
(1)基线不稳定。由于气路漏气、分离柱未老化或污染、进样器污染、气源不纯、检测器污染或热丝损坏，都会造成基线不稳。
(2)进样后不出峰或峰保留时间长。进样器内硅胶垫漏气、柱前漏气、注射器漏气或针头堵、进样器或柱箱温度过低、尾气管堵、色谱柱堵、灵敏度低，都会造成不出峰或峰保留时间长。
(3)色谱峰扩展或拖尾。进样器脏、色谱柱填充过紧或固定相颗粒不均匀、色谱柱失效、尾气管堵等，都会造成色谱峰扩展或拖尾。
(4)出现未分辨峰。色谱柱老化不彻底、硅胶垫碎屑污染色谱柱和进样器衬套，都会出现未分辨峰。
(5)峰分离不好。载气流速过快、色谱柱失效、进样量过大、液担比过低等会造成峰分离不好。
(6)气源耗气量大。气瓶阀门漏气、通气导管接头漏气等原因，会造成气源耗气量过大。

3 问题讨论及解决方法
(1)基线不稳定，应检查气路是否漏气，顺气路走向逐级查漏，确保气路的密闭性；若气源不纯，应在减压阀后加装气体净化装置，如硅胶、5A分子筛，以去除载气中的水、灰和有机气体成分等杂质；色谱柱未老化处理，柱内溶剂乙醚未挥发干净，随载气进入检测器，导致热导池内电桥不平衡，表现为基线不
稳定，检测器污染也会造成同样的结果。因此新填充的色谱柱应在适宜条件下老化，以去除残留溶剂，并使固定液更好地涂布在担体上。如柱污染，应换
柱，定期清洗进样器衬套；如检测器污染，可升高TCD温度烘烤检测器，去除检测器上的残留物；如热丝损坏，需更换新热丝或热导池。
(2)因使用针筒进样，在多次进样后，针尖的毛刺会造成硅橡胶垫的损坏，使载气从进样口漏出，无法携带组分经过检测器，因而检测不到样品，表现为不出峰；漏气使载气流速变慢、携带样品量少，表现为峰保留时间长，峰高明显降低。柱接头处漏气也会出现同样的结果；由于该样品挥发性强，接触空气即
吸湿水解，生成易堵塞针头的二氧化硅，因此样品转移要迅速，同时需保持操作间环境湿度（适宜，视具体情况具体分析）。注射器针头堵塞可用新注射器验证，并及时更换。并定期清理尾气管，以防堵塞，保证气路畅通。；若进样器温度太低，样品易在进样器与色谱柱连接处冷凝，使色谱柱堵，造成峰保留时间长。此时色谱柱前压力增大，需将色谱柱拆下疏通或换柱。如果色谱柱经常堵塞，应适当提高汽化室及柱箱温度。
(3)峰形扩张和拖尾，色谱柱填充太紧，载气流速降低，使组分流经色谱柱的时间延长，造成峰形扩张，但仍呈正态分布，此时应重新用皂沫流量计调节载气流量至适宜值；色谱柱使用一段时间后会失效，表现为峰重叠、拖尾，尤其是该样品峰拖尾严重，峰尾不回基线，与四氯化硅峰粘连，甚至检不出四氯化硅微小峰。因此色谱柱在使用时要做好记录，当柱效明显下降时要更换新柱；尾气管口易发生由于该样品水解成二氧化硅而导致的堵塞现象，从而降低了载气流速，表现为峰保留时间长，峰拖尾严重，尤其是四氯化硅峰尾无法回基线，应经常清理尾气管口的白色水解物，保持气路通畅。

原文由 shenyan1981 发表:
谢谢楼主的鼓励。我会努力完稿。

实际就是修饰，以26楼为例，基线不好，图示几种形状；
系统漏气，一个流程图；能做到固然好，不去做，也不差啦！
楼主继续发挥吧，期待下一篇早日出炉！
个人观点。

说实话，对我很有用。

不过一下看完，还没那么好的耐性，收藏慢慢看。

楼主写的很好。总结概括了气相分析操作条件确定的方法。很有参考价值。

GC分析过程中，不免色谱柱被污染。
在GC分析中色谱柱被污染是很普遍的问题。不幸的是它和各种常见的问题相似，因此常常被错误地判断为其它故障。通常，受到污染的色谱柱虽然没有损坏，但却不能再使用。

有两种基本的污染物：不挥发性污染物和半挥发性污染物。不挥发性污染物或残留物不会洗脱出来，而会积聚在色谱柱内。这样色谱柱即成为涂渍了残留物的色谱柱，因而影响了溶质在溶入固定相和洗出固定相的正确分配。而且残留物还会与活性溶质相互作用，从而引起峰的吸附问题（例如拖尾峰或峰面积变小）。活性溶质是指含有羟基（-OH）或氨基（-NH）以及某些硫醇基（-SH）和醛的物质。积聚在色谱柱内的半挥发性污染物或残留物，最终会被洗脱出去。但需要几个小时甚至几天才能完全从色谱柱中洗脱。与不挥发性残留物一样，它们也会引起峰形和峰面积出现问题，此外，通常还会引起很多基线问题（不稳定、飘移、偏离、鬼峰等）。