一.早期使用的气相色谱固定液 气相色谱发明人马丁(Martin)1950 年使用硅藻土(Celite)做载体,用硅油(DC 550)做固定液,用气体做流动相, 分离氨、脂肪胺和吡啶同系物。 DC 550(含25%苯基的甲基聚硅氧烷)原为工业用的耐高温硅油。
马丁使用硅油(聚硅氧烷)作
气相色谱固定液以后,开辟了聚硅氧烷作
气相色谱固定液的先河。但是聚硅氧烷类固定液在当时还没有占主导地位,人们更多地使用各种低分子化合物。如1956年有人提出了“标准”固定液:正十六烷、角鲨烷、苄基联苯、邻苯二甲酸二壬酯、二甲基甲酰胺、二缩甘油。(J.Chromatogr.Sci. 1973,11(4):216)。
后来也使用了一些高聚物用作
气相色谱固定液,如聚乙二醇类,各种聚酯类,以及各类从石油提炼出来的润滑脂阿皮松-L 、阿皮松-M等。当时使用的一些聚硅氧类固定液也都是工业品,如 DC-550 、DC-710 、QF -1、 DC-11 、SE-30(聚二甲基硅氧烷),聚二甲基硅氧烷之后成为非常广泛使用的GC固定液 。
1964年又有人提出 58 个常用固定液,使用频率最高的十个固定液是阿皮松-L、SE-30、邻苯二甲酸二壬酯、角鲨烷、PEG 20M、己二酸乙二醇聚酯、PEG 400、DC 550、磷酸三甲酚酯、PEG 1500。
为了适应各种各样混合物的分离,固定液如雨后春笋地增长,在1972年出版的 “Gas Chromatographic Data Compilation DS 25 A S-1”中收集了700多种
气相色谱固定液。
在
气相色谱以填充柱为主的时代,由于填充柱的柱效有限,为了能分离各类混合物,人们研究发展了上千种固定液,但是固定液量太多了又带来新的麻烦。为此,许多人致力于固定液的分类和精选最常用的固定液,最有影响的是Rohrschneider和McReynolds的固定液表,下表1是McReynolds固定液表的一部分,它发表于1970年的色谱科学杂志上(J chromatogr Sci 1970,8:685-691)。
表1 McReynolds 固定液表
说明:X', Y',Z',U',S' 分别代表苯、正丁醇、2-戊酮、1-硝基丙烷、吡啶
McReynolds用10种典型化合物,苯、正丁醇、2-戊酮、1-硝基丙烷、吡啶、2-甲基2-戊醇、碘丁烷、2-辛炔、二氧六环和顺八氢化茚,在120℃柱温下测定了226种固定液上的保留指数差(△I),以前五种化合物△I之和的大小来表示固定液的极性。
McReynolds 工作的目的是为了解各种固定液的性能,选择时可以寻找性能类似的品种,减少测试比较固定液的数量。
后来Hawkes推荐的较常用的气液色谱固定液有下列一些:
(1) 聚二甲基硅氧烷 (OV-101, OV-1, SE-30 );
(2) SE-54 ( 含5%苯基和1%乙烯基的聚甲基硅氧烷);
(3) OV-7 ( 含20%苯基的聚甲基硅氧烷);
(4) OV-1701 ( 含7%苯基和7% 氰丙基的聚甲基硅氧烷);
(5) OV-17 [ 含50% 苯基的聚甲基硅氧烷(油) ];
(6) OV-17(gum)[ 含50%苯基, 2%乙烯基的聚甲基硅硅氧烷(橡胶) ];
(7) OV-25 [ 含75%苯基的聚甲基硅氧烷(油)];
(8) OV-210 [( 含50% 三氟丙基的甲基硅氧烷(油));
(9) OV-215 [含50%苯基, 2%乙烯基的聚甲基硅氧烷(橡胶)];
(10) UCON HB 5100 ( 约50/50的聚乙/丙基醚 );
(11) OV-225 ( 含25% 氰丙基﹑25% 苯基的聚甲基硅油或硅橡胶 );
(12) Superox-4 ( 高分子量的聚乙二醇, 使用温度可到300℃ );
(13) Superox-0.1 ( 聚乙二醇,使用温度可到 280℃ );
(14) Superox 20M ( 聚乙二醇, 使用温度可到 300℃);
(15) PEG-20M; ( 聚乙二醇, 使用温度可到 300℃)
(16) Silar 5CP ( 含 50% 氰丙基﹑50% 苯基的聚甲基硅油 );
(17) SP-2340 ( 含75% 氰丙基的聚甲基硅油 );
(18) Silar 10 CP ( 含100% 氰丙基的硅油 );
(19) OV-275 ( 含 100% 氰乙基的硅油 )。