主题:【已结束】论坛在线活动第三期:原子吸收之塞曼吸收原理、参数设置(主讲人: anping)

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shaweinan
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原文由 anping 发表:
塞曼效应原子吸收技术的原理(摘自生命经纬网)

塞曼效应原子吸收技术即利用塞曼效应作背景校正进行双光束测量。

  当具有适当强度的磁场作用于原子化器所产生的原子蒸汽时,主吸收谱线因塞曼效应而被分裂成三种成分:π成分(△M=0)和σ±成分(△M=±1)。其中π成分和σ±成分是分别与磁场平行或垂直的偏振光束。在正常的塞曼效应中,π谱线的波长无变化,因而只有 π谱线与空心阴极灯的发射谱线相匹配,σ±谱线则偏离发射谱线。如此即有:
(1)偏振的共振发射线中的P∥成分被原子蒸汽的π谱线所吸收。
(2)由于σ±谱线漂移对共振发射线中的P⊥成分的原子吸收灵敏度降低。
  由分子吸收和光散射引起的背景吸收不受塞曼效应和影响,因而P∥和P⊥成分均被背景等量吸收。原子吸收加上背景吸收用P∥成分测量,而微弱的原子吸收加上背景吸收用P⊥成分测量,求出上述测量值之差,就可获得原子吸收的测量值。


责任编辑:合欢巢蛾      BIOX.CN  2006-8-24 22:40  来源:生命经纬网


  这是一种在峰扣背景的方式。
lizhongxi8
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原文由 jackdoason 发表:


在较高浓度时,校正曲线通常是趋于某一极限值。但在塞曼系统中,校正曲线(采用峰 高法)可能出现向下翻转的情况(依据波长不同弯曲程度不一),这样就会有两个浓度 值对应同一个吸光度值的现象发生?





请问此种情况如何解决?

遇到这种情况, 要从以下几方面考虑:
(1)首先确定是否发生了反转,通常情况下可以看背景的吸光度(REF),若这个值很大但扣除背景后的吸光度较小,则要相到可能发生了反转;
(2)处理方法:
A:稀释;
B:用REF的吸光度直接进行计算,不用再进行测定,得到的结果往往是正确的;
C:改变测定模式,选用背景法测定,这时重新进行标准校正和实际样品测定,可免除稀释的麻烦.但采取这种方式往往要补配几个高浓度的标准点.
尐虎ル)ㄣ灬
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楼上的朋友的顾虑是可以理解的。
各种参数丝毫不差的检测器是很难凑齐的。
即使两只检测器略有差别,但在仪器进行条件确认时,电脑会将这点差别修正过来,就像紫外使用两只比色皿前要做基线记忆一样。只要在相对的时间内两只检测器不变化即可。当然。如果某一只检测器出现问题,那检测结果无疑会收到影响,但那就是属于维修的范畴了。
sole59
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原文由 anping 发表:
原文由 sole59 发表:
我们是日立Z-5000的,我发现用火焰测Cr时,样品如果用硝酸消解,干扰很大,(我用硝酸做空白,消解完测吸收很高)请问是怎么回事?其他元素不会出现这种问题


您是如何消解的?硝酸空白是如何配制的?



在电炉上加热消解的
我发现随便取点硝酸(5~10ml),放在烧杯里,蒸干,加水,蒸干,然后加水稀释到25ml,测量,此时吸收值很高。用高氯酸就不会,难道是硝酸里面的Cr含量很高,应该可以排除这种可能性吧,分析纯的
sole59
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原文由 lizhongxi8 发表:
原文由 sole59 发表:
我们是日立Z-5000的,我发现用火焰测Cr时,样品如果用硝酸消解,干扰很大,(我用硝酸做空白,消解完测吸收很高)请问是怎么回事?其他元素不会出现这种问题


  硝酸中Cr很高,是因为硝酸贮存时用不锈钢罐,所以硝酸中均含有一定量的Cr.
  不知道你做什么样中的Cr,所以不好给你建议分析方法.


我做的是皮革和塑料样品的,
硝酸含Cr很高的话,我看很多标准都是用硝酸消解的,那就是说硝酸要用优级纯的,买来的硝酸都是用玻璃瓶装的啊
夜市
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原文由 sole59 发表:

在电炉上加热消解的
我发现随便取点硝酸(5~10ml),放在烧杯里,蒸干,加水,蒸干,然后加水稀释到25ml,测量,此时吸收值很高。用高氯酸就不会,难道是硝酸里面的Cr含量很高,应该可以排除这种可能性吧,分析纯的



最好使用优级纯的,不过有些优级纯的硝酸中也含有少量金属元素。
如果发现酸空白很高,可以尝试自己蒸馏提纯。
夕阳
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在电炉上加热消解的
我发现随便取点硝酸(5~10ml),放在烧杯里,蒸干,加水,蒸干,然后加水稀释到25ml,测量,此时吸收值很高。用高氯酸就不会,难道是硝酸里面的Cr含量很高,应该可以排除这种可能性吧,分析纯的


不用将硝酸蒸干,直接用硝酸和水配制成1%的硝酸水溶液后再到仪器上测测,看看空白值还高吗?
camel1998
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原文由 handsomeland 发表:
原文由 shaweinan 发表:
原文由 anping 发表:
  样品光束(信号)的振动方向是平行磁场的;背景光束(信号)的振动方向是垂直磁场的;也就是说,两束光虽然是合并为一条(暂且这样形容)光束,但关键是振动方向不一致,两者相差90度。分束镜外形类似三棱镜,但它的两个斜面却类似光栅,表面(底面?)有刻槽,刻槽的方向与入射的光束方向有共振关系(这是我的理解,我没有这方面的资料),于是分束镜利用共振关系,就会将两束光分裂开,并由各自的检测器对应接收。
  需要解释的是,关于分束镜的原理和构造的资料我没有,请网友及shaweinan先生见谅!


  我还是真没有看清分束镜是个三棱镜,只看到它的底座了。所以从光路上看它应该是出来的光束是正对在三棱镜的中间的那条边上,将光一分为二。不知有没有这个分束镜更清晰一些的照片,我个人认为它应该没有检偏作用,它的两个斜面上真的有刻槽吗?如果是的话那应该对光产生的是衍射作用呀,还能起到检偏作用?我对检偏器的原理不是十分了解,不过印象中好象是利用某些具有旋光性物质的特性来对光进行检偏的,而且是透过检偏,所以我认为检偏器很可能在检测器的前面。从这种光路结构来看,那它同样是以减小一半光能量为代价的。这个仪器应该采用的是恒定磁场,如果磁场是加在原子化器的地方,那它不象变化磁场方式,在无磁场时测量元素+背景吸收有磁场时测背景吸收,灵敏度损失比较大。再有就是这种光路设计,因为出射光要正好对在三棱镜的中间那条边上,所以如果不是卡式结构,那调整校正起来就不是很容易。

根据我的理解,分光镜只是一只普通的三棱镜,底面是镜面,斜面透明,都没有刻槽,即从分光镜出来的两束光偏振特性还是一样的,偏振的区分恐怕在探测器的前端。能够对多波长的偏振进行分离的三棱分光镜我还没见过。


我来简单解释一下shaweinan的疑问,直流塞曼原子吸收的调制方法是偏振调制。所谓偏振调制,就是在光束出单色器的时候以特定角度经过一块沃拉斯顿棱镜(棱镜的行装如图所示),经过棱镜后,两个不同偏振方向的光会因为偏振方向和沃拉斯顿棱镜的石英玻璃的晶轴方向重合或垂直而发生折射角不同的折射,从而被分开一个很小的角度。这个角度虽然很小,但是随着光程的增加,两种偏振成分光斑的距离会增大,直到两个光斑能被完全分开,经过一个反射棱镜反射后,分别入射到两个检测其中。不知我这样解释shaweinan和其他网友能不能明白。

camel1998
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原文由 anping 发表:


上面这张图是我用相机实拍的,从图中可以看到两束混合光(橙色线)从渥拉斯顿棱镜中输出后同时射到分束镜上,由分束镜再分开样品信号(红色线)和背景信号(蓝色线),这两个信号分别被两只检测器各自捡出。
不知这张照片shaweinan先生能看清吗?


anping老师,我在日立的宣传样本上看到的说法是,Z-2000使用的双检测器是一对经过匹配的端窗光电倍增管啊,怎么在图片上看到的光电倍增管是侧窗的呢?
大陆
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原文由 camel1998 发表:
我来简单解释一下shaweinan的疑问,直流塞曼原子吸收的调制方法是偏振调制。所谓偏振调制,就是在光束出单色器的时候以特定角度经过一块沃拉斯顿棱镜(棱镜的行装如图所示),经过棱镜后,两个不同偏振方向的光会因为偏振方向和沃拉斯顿棱镜的石英玻璃的晶轴方向重合或垂直而发生折射角不同的折射,从而被分开一个很小的角度。这个角度虽然很小,但是随着光程的增加,两种偏振成分光斑的距离会增大,知道两个光斑能被完全分开,经过一个反射棱镜反射后,分别入射到两个检测其中。不知我这样解释shaweinan和其他网友能不能明白。


请注意一下2楼中的图3,分光镜和偏振镜是分开的。您所提到的合在一起的思路从原则上虽然可行,但工艺上远不比分成两个部件更有效更更低成本,不是吗?
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