主题：【原创】原子荧光总砷总汞同时测定的检测方法以及相关几个问题

有几个朋友朋友问到原子荧光总砷总汞同时测定中的几个问题，刚刚写好了准备一个一个回复，结果电脑出了点问题，全部没了，，郁闷。索性就把我做的砷汞同测的方法贴出来，请大家指正。


DSTM M103 畜禽肉及水产品中总砷总汞的同时测定
1.总则
方法原理:试样经酸加热消解后，在酸性介质中，试样中的硫脲使五价砷预还原为三价砷，继而被硼氢化钾还原成砷化氢，汞被硼氢化钾还原成原子态汞。由载气带入原子化器中，试样中砷分解成原子态砷，在特制空心阴极灯照射下，基态原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与含量成正比。
使用范围：原子荧光光度计检测
检测方法：原子荧光法
检测依据：GB/T 5009.11-2003、GB/T 5009.17-2003
判定依据：GB 2707-2005、GB 2710-1996
结果判定：畜禽产品≤0.05mg/Kg、水产品详见标准
方法检出限：0.15ug/Kg
环境要求：实验环境温度要求20－24℃

2.试剂：
2.1 硝酸（优级纯）
2.2 盐酸（优级纯）
2.3 硫脲、抗坏血酸、重铬酸钾（分析纯）
2.4 还原剂：KOH溶液（5g/L）+KBH4溶液（20.0g/L）
2.5 载流液：HCl溶液（V/V=5%）
2.6 定容液组成：5%硫脲+5%抗坏血酸占20%，浓HCl占5%，去离子水定容至满。
2.7 Hg标准储备液（1mg/L）HNO3溶液（V/V=5%）+K2Cr2O7（0.5g/L）定容；As标准储备液（1mg/L）HCl溶液（V/V=5%）定容。

3.标准溶液配置：
汞推荐浓度：0.5ug/L，1ug/L，2ug/L，4ug/L，8ug/L，10ug/L
砷推荐浓度：5ug/L，10ug/L，20ug/L，40ug/L，80ug/L，100ug/L

4.仪器设备及条件：
4.1 原子荧光光度计：
4.1.1汞灯需预热；
4.1.2负高压选择在250V～300V之间；
4.1.3灯电流选择在15～40mA之间；
4.1.4原子化高度9－10mm；
4.1.5读数时间及读数延迟：看样品峰图而定。

5.分析步骤：
称取0.5g～2.00g试样，精确到0.0001g置于100ml三角瓶中，同时开始做试剂空白，加5ml硝酸过夜，第二天补加硝酸2－6ml，高氯酸2ml，硫酸1ml，电热板上120℃加热1－2h至无明显固体后，以1℃/min的速度升温至260℃，消解至有浓厚白烟冒出，补加超纯水5ml，蒸至1－2ml，用样品定容液转移定容。

6.测定结果：
6.1计算公式：
式中：
――试剂中汞、砷的含量，单位mg/Kg；
C ――试样消化液中汞、砷的测定量，单位ng/ml；
C’――试剂空白液中汞、砷的测定量，单位ng/ml；
V ――试样消化液定容体积，单位ml；
m ――试样质量，单位g
6.2结果控制
6.2.1计算结果表示到0.001mg/Kg；
6.2.2重复控制：对于统一试样的快速两次测定，所得结果差值要求：
6.2.2.1含量小于或等于0.020mg/Kg，不得超过平均值的100%，其他详见标准。

7.注意事项：
7.1汞浓度超过20ng/ml、砷浓度超过200ng/ml，需清洗管路和原子化器
7.2如果空白过高，可适当调大原子化器高度
7.3硼氢化钾现配现用，冷藏后有效期为7天
7.4汞灯需预热，冬天需预热1h左右，以消除温漂，可采用高电流快速预热
7.5消解时尽量避免敞口，防止被测元素损失
7.6如消解不完全，可能会在气液分离器产生大量气泡，并导致空白偏高
7.7如有气泡可在样品定容时适当加入正烷烃作消泡剂
7.8因砷汞测定条件不完全相同，故砷汞同测时线性回收都不如单元素测定好



几个相关问题：
1.原子化器的问题：低温石英炉原子化器，电炉丝加热，做汞的时候原子化器温度200度；做砷的时候砷化氢需要在原子化器分解，温度要高（老皮的《氢化物发生机理》一文对此有比较详尽的解释，有兴趣的可以查阅一下），二者形成的原子蒸气最大密度位置分布有差异，虽然差异不大，但同测的时候要引起重视，将原子化器高度调节至适当的位置，使得二者的荧光值能均衡最大化为宜。
2.重铬酸钾：做汞一定要加，能增加汞的稳定性。
3.还原剂：硼氢化钾最好要在10g/L以上，否则，很难生成足量的砷化氢，以致于砷无法检出。
4.温漂光漂：汞灯的温漂比较知名。环境温度低（低于10度）一定要增加预热时间，否则漂的你郁闷无比；光漂到还好。无论是温漂还是光漂都不是线性的和单向的，建议样品多的时候，20个左右的样品做完后重新做曲线。
5.砷汞同测时的消解问题：湿法消解最好能有回流装置，要不然回收会低到你想哭，有相关文献报道了一些自制的回流装置或是方法，大家有兴趣可以查阅一下。
6.其他问题希望大家能补充，有不对的地方希望大家能指正，DSTM（DamLeetsing Standard Test Method）是我自己参照一些检测方法总结而成的，非标准方法，大家真的要参考执行的话，最好之前能做个方法确认，嘿嘿。