主题：【求助】原子吸收可否测试氯离子的含量，约几百ppm

原文由 dhqing 发表:

原文由 benbenzuo 发表:
我还有一个问题，我们的样品不是水，是聚合物，氯不是离子形式存在的，是共价键形式，这个怎么弄？

有同感?

原文由 baocl 发表:
象他这个固体样品,含量几百个PPM氯离子,滴定肯定行不通的!要用氯化银比浊法(或者用所谓的离子色谱仪,(不过说实话,离子色谱仪这仪器我没用过,据我做水的同事说,比氯化银比浊法抗干扰能力强多了,我就不妄加评论说这高科技玩意到底能测多少范围)

他这个样品,比较麻烦!我也没有什么把握做准!

如果是矿样品,氢氧化钠碱溶热水,(当然要加无水乙醇沉淀锰,等措施),然后氯化银比浊!比浊我倒做过!

他这个样品麻烦就麻烦在前处理上,特别是做这么低的氯离子,是很容易沾污的!很多试剂里面氯离子含量都满高!如果用湿法消解,试剂空白狂高!用干法,就一定要注意温度慢慢升,防止燃烧一团烟跑了那就测不准了!我不知道你这个高聚物具体成分,着火点多少!这个要具体看样品成分,选择好合适的升温!!我曾做过很多高聚物里面金属离子,如果用干法,除了防止沾污,特别要防止升温不注意一团火灰飞烟灭!另外楼上的直接一开始加氢氧化钠,跟矿样一样方式,有待改进,有不足之处!

这个固体样品,称样量零点几克到1克之内比较合适,否则干法消解麻烦!最好用优级纯硝酸泡过的石墨坩埚!我先说下我的看法,或许对你有一点点用,
您最好先确认下你样品大致上多少度着火点!关键你要确认下你里面的氯离子当初是以什么方式引入的,是以金属盐方式添加进去的,还是卤代烃(或者酰类化合物),反正是高分子合成工艺时候,由单体引入的!

如果是金属盐类方式引入氯离子,那我称样品,用一块硝酸泡过烘干的废石墨坩埚底盖住样品,再用几个石墨坩埚碎片盖住别的缝隙!因为高分子聚合物干法会弄的壁上到处一团黑,你接下来根本没办法加氢氧化钠碱熔壁上的黑色!(这个措施是我自己想的,能一定程度减缓烧的时候壁上到处都是黑)然后不时的拿出来闻闻气味,,然后慢慢一点点温度升上去!经常拿出来看看!特别是着火点温度左右,一定要保温下,一般高聚合物500度之内差不多都烧的只有类似炭黑的东西了)然后冷却,加氢氧化钠,慢慢升温到700度碱熔,热水提取!用比浊法测定后面步骤跟做矿样品一样了!记住要带双份空白!氢氧化钠空白样品量一致!氢氧化钠里面氯离子也有!关于你这个样品到底多少度才开始烧着,你自己可以拿个瓷坩埚称点样品,慢慢升温升上去,不时拿出来看,这样你做样品的时候升温心理就有个数

如果你的样品氯离子是卤代烷(或者酰类化合物)之类方式引入的!你就只好用楼上的方法,直接平铺一层氢氧化钠碱熔!,不提前加氢氧化钠,氯离子一烧容易跑了!这个方法不好的地方是这样不一定能完全把氯离子以氯化钠的方式提取出来!而且这样做,你那个高分子聚合物到底什么结构我不知道,很容易接下来灰化难以进行!后面步骤一样了,就是慢慢升温,不时拿出来看看!然后步骤类似!

附带一句:最后测定,你有离子色谱仪尽量用之!据说这个高科技仪器选择性好!如果比浊,特别是样品中S2-影响特别大,碱熔时候还要除掉硫,我曾经试验过氧化锌混合熔剂碱熔,或者提取后,中和中性双氧水除硫,效果都不非常满意!如果你实在没有离子色谱仪只能比浊特别要注意硫的问题,按照溶度积系数,估计铋盐除硫效果应该还可以,溶度积铋硫化银小的多!(这玩意烧只要残留一点点,就跟硝酸银的沉淀红色,然后转神色)

总之你这个样品认真做起来比较头大!我们遇到这种样品都称之烂活!我做颜料之类的,还凭着良心给人家反复弄,尽量做准,有些同事随便给你们捣个数据得了,不爱做这东西!因为客户若怀疑数据,送到那个检测机构检测都一样!最后都不捣捣之!我们也去过很多质监局,出入境检验局,地勘局等实验室,一个德行!

原文由 baocl 发表:
我明白你的意思，但是光能溶解没有用！关键是要把长链端基的氯离子拿下来，才能用氯化银比浊或者滴定，或者离子色谱仪（这个问题测量不时主要的，主要步骤是前助理）
把氯离子从长链上拿出来，无非三个方法：第一：把长链的有机物烧掉，（即我说的方法）第二个方法：类似于肥皂的皂化反应差不多，加氢氧化钠或者硫酸啥的煮，把氯离子取代下来，然后滤液测定 （当然步骤这么多，一定要注意带双份空白，而且清洗干净） 第三方法：用高氯酸和硝酸把你这个破坏分解掉，温度要210多度，要盖上盖子反复弄几遍，而且空白也一定一样的处理（这个我曾用湿法消解过类似的高聚物和酞青蓝之类有机颜料，效果还是不错，您可以参谋着用，尽量不要轻易动用密闭罐溶解，小罐子用时间场了，很薄了，很容易炸的，安徽省地质矿产研究所这样分解矿样都炸过，在烘箱里面炸掉了）

我们检测中心收的散样品检测，没收到过过聚酰胺之类的分解，您试试，应该这几个方法总有一个可行的！要贴别注意环境的沾污，手心里汗水就一大堆氯离子！特别要注意！

原文由 benbenzuo 发表:
我还有一个问题，我们的样品不是水，是聚合物，氯不是离子形式存在的，是共价键形式，这个怎么弄？

原文由 sxysky 发表:

原文由 benbenzuo 发表:
我还有一个问题，我们的样品不是水，是聚合物，氯不是离子形式存在的，是共价键形式，这个怎么弄？

那你测这个聚合物，通过聚合物求出氯离子不就可以了

原文由 benbenzuo 发表:

原文由 sxysky 发表:

原文由 benbenzuo 发表:
我还有一个问题，我们的样品不是水，是聚合物，氯不是离子形式存在的，是共价键形式，这个怎么弄？

那你测这个聚合物，通过聚合物求出氯离子不就可以了

如果聚合物能像我们设想的那么规整,每条长链都一样长,每条链两端都被封住了,然后分子量能测到绝对分子量,那就可以计算得到氯的含量!问题是这三个条件都不能满足.
我们想测氯的含量是因为我们的聚合物在后续的加工中出现交联等不该出现的现象,怀疑是聚合物本身还有一部分未完全反应的氯,导致加热时会发生一系列的副反应,所以想弄清楚氯的含量有多少,是否真能影响加工性能?