原子荧光光谱法讲座(13)
——原子荧光光谱法的仪器装置:激发光源 2.3 空心阴极灯
在
原子吸收通常使用的条件下操作的空心阴极灯不能激发出足够强的荧光信号。以峰电流为几十毫安,几百毫安,甚至于几安的电流给空心阴极灯以脉冲供电可以使谱线强度增强几十倍甚至于更高的倍数。在大电流脉冲供电时空心阴极灯可以发射出离子谱线,这对离子荧光光谱显然是十分重要的。
空心阴极灯谱线的发射强度可以下式表示:
I=C×i n
式中C及n在阴极材料、充气气体一定时为常数。对充氖及氩的空心阴极灯,n值一般在2及3之间。
在脉冲供电时,平均电流仍维持在制造商允许的范围之内,但峰值电流根据不同的占空比可以是平均电流的几倍,几十倍,甚至几百倍。例如占空比为l:4时,峰值电流为40mA,则平均电流仅为8mA,AFS系列原子荧光光度计砷、锑等元素峰值电流为60mA时,因占空比为1:30,所以平均电流只有2mA左右。这方面的研究工作得到的一些结论可归纳如下:
(1) 只要峰值电流不是太高,没有发现谱线的自吸,而且也不会严重地影响灯的使用寿命。图4为AFS系列仪器在工作条件下谱线发射强度与荧光强度与平均电流之间的关系,由图可看出锑灯平均电流达7mA,峰值电流约为200mA时也未观察到谱线的自吸。
(2) 在脉冲供电的方式下,与直流供电方式相比,谱线强度提高的倍数可以下式表示。
I脉冲/I直流=(i脉冲/i直流)n
由此式可以估计到,当AFS系列采用平均电流为2mA,峰值电流为60mA时。谱线发射强度(与直流2mA时相比)n=2时约提高900倍之多。
(3)当峰值电流足够大时,离子线的强度增强,原子线的强度相对减弱。
根据以上的讨论可以看出,以脉冲方式供电的空心阴极灯在原子荧光光谱法中有较好的应用前途。
高强度空心阴极灯可以得到较强的荧光信号,但是结构比较复杂,价格较高,应当综合的考虑利弊以决定是否有必要采用高强度灯。
由于低熔点元素不能直接加工为空心阴极,因此必须采用支撑电极,在无色散系统中要特别注意支撑电极所引起的光谱干扰。
继续研究各种新型的空心阴极灯,并研究在脉冲供电条件下的光谱特性对原子荧光光谱法具有较大的实际意义。