主题:【试剂课堂】砒霜知多少

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近期,砒霜门事件闹的沸沸扬扬,那么什么是砒霜及它的资料,今天让我们好好的认识一下。


砒霜

概述

砒霜(arsenic),即三氧化二砷,俗名称砒霜或信石,三氧化二砷的纯品为白色结晶性粉末,易升华。微溶于水,较难溶于酸中,但又会溶于盐酸中,生成三氯化砷或其他砷化合物,易溶于碱。不纯的砒霜往往带有红色或红黄色的块状结晶或颗粒,其中含有少量的硫化砷,俗称红砷。

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古代的生产技术落后,致使砒霜里都伴有少量的硫和硫化物。其所含的硫与银接触,就可起化学反应,使银针的表面生成一层黑色的“硫化银”;到了现代,生产砒霜的技术比古代要进步得多,提炼很纯净,不再参有硫和硫化物。银金属化学性质很稳定,在通常的条件下不会与砒霜起反应。它是白色粉末,没有特殊气味,与面粉、淀粉、小苏打很相似,所以容易误食中毒。
  砒霜的毒性很强,进入人体后能破坏某些细胞呼吸酶,使组织细胞不能获得氧气而死亡;还能强烈刺激胃肠粘膜,使粘膜溃烂、出血;亦可破坏血管,发生出血,破坏肝脏,严重的会因呼吸和循环衰竭而死。 急性砷中毒症状表现为两种:胃肠型,最为常见。发作时间随量的大小及胃内充盈程度而不同,快的15-30分钟,慢的可4-5小时,一般为1小时左右。开始咽头有灼热感、口渴、恶心,接着出现剧烈腹疼与呕吐,最初吐食物,继之吐黄水,同时剧烈腹泻,初为普通粪便,随后呈米汤样。尿量减少,体温、血压下降,虚脱、昏迷,最后因循环衰竭而死亡。神经型,较为少见。如一次服用大量砷,可引起重度循环衰竭、血压下降、脉搏快弱、呼吸浅表、中枢神经麻痹。其症状为头晕、头疼,肌肉疼痛性痉挛,迅速不省人事,继而呼吸麻痹,1小时内可死亡。三氧化二砷中毒量为0.005-0.05g,致死量为0.1-0.2g。也有人服入大量砒霜(3g)而不死;这是由于砒霜对胃的强烈刺激,引起强烈呕吐,将吞服的砒霜未经机体吸收便吐了出来,因此没有造成严重后果。
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砒霜的主要成分是,砷在天然状态下毒性并不强,但是它的化合物往往具有很强的毒性。我们通常所见的白色粉末,即砒霜,就是不纯的三氧化二砷。几个世纪以前,杀手们选择砒霜作为杀人的工具,除了它的毒性之外,还因为砒霜无臭无味,难以在尸体上被检验出来。早期,砒霜中毒的症状往往被人们与其他一些疾病混淆。直到19世纪20年代,法国皇帝,著名的军事家拿破仑•波拿巴死后,科学家们才从他的身上检验出砒霜,并意识到这种有毒物质的致死作用。拿破仑刚死的时候,官方的定论是他患胃癌而死。但一些科学家却认为,拿破仑卧室的壁纸中含有一种绿色的涂剂,随着壁纸逐渐受潮腐烂,这种涂剂中掺杂的砷成分就会逐渐氧化并以蒸汽的形式挥发出来。这才是导致拿破仑死亡的根本原因。无论拿破仑之死的秘密能不能归咎于砒霜,但在法国,人们把砒霜称为“继承粉末”,就是因为,相传很多人用砒霜毒死有钱的亲人,以获得继承遗产的权利。从这些传说中,砒霜的毒效可窥见一斑。
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砒霜历史
  砒霜最早是被用来治疗梅毒或肺结核病的一种辅助药物,后被开发用来制杀虫剂或灭鼠药。但由于毒性强烈,砒霜早已被人们看作是一种杀人的武器。两千多年来,砒霜就一直与“中毒”、“暴死”这样的词汇联系在一起,因而“声名狼藉”。
  然而医疗研究显示,少量摄入砒霜可能对人类的健康有益,而且这种剧毒物质可以用来治疗一些血液疾病。越来越多的科学家和医生开始致力于开发砒霜的良性作用。给砒霜正名的时候到了。
  尽管砒霜无疑是一种“一级”毒药,但它也并不是一无是处。砒霜在治疗人类疾病方面,能够起到很多作用。历史上,早有将砷化合物用以治疗昏睡病、肺结核、皮肤病等顽疾的记载。美国纽约赛奈山医药学校的临床医学教授、肿瘤专家塞缪尔•韦克斯曼介绍说:“人们总是害怕砒霜中毒而死,并认为它是产生肿瘤的原因。但追溯到希波克拉底时代(希波克拉底是古希腊的名医,生活年代约为公元前460年-公元前370年,被称为医药之父),它就以这种或那种形式用来治病。砒霜的药用达到顶峰时期是在19世纪末到20世纪初,几乎所有的药师都会使用这种药品。”在19世纪的施蒂里亚,就是现在的奥地利南部和斯洛文尼亚北部,那里的农夫们经常摄取一定剂量的砒霜,用以增强他们的体魄;17世纪的英国,砷的多种化合物被用来制取防腐剂;1909年发现的一种砷化合物——砷凡纳明长期被用以治梅毒、雅司病及其他螺旋菌感染,直到20世纪40年代才被青霉素所代替。
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奇特效果
  今天,砒霜的使用已经得到了严格的控制,但是在治疗一些寄生性的疾病时,仍然少不了砒霜的帮助。除了医学领域,砒霜的组元砷还是半导体工业中重要的元素,它多用于镓砷化合物中。在最近几年的时间里,随着中医理论得到了越来越广泛的共识,中医药中使用砒霜治疗一些肿瘤疾病,特别是急性脊髓白血病的实践也得到了证实。这种血液疾病的患者,由于体内遗传因子突变而产生畸形蛋白质,白血球的正常产生与死亡就会受到干扰。经美国食品和药物管理局证实,砷的三氧化合物能够使得畸形蛋白质产生自我消灭的能力,从而使白血球的生长恢复正常。韦克斯曼说:“可以说,这种药物可能是可预见的治疗此类白血病的最佳药物形式。”一些医生还认为,砷的三氧化合物对病人的副作用小于常规的化学疗法。砷的三氧化合物已经越来越多地被用于治疗诸如淋巴癌、前列腺癌或子宫癌的临床实践。 
  最近的研究还显示,少量的砷也是人体不可缺少的营养成分,它能促进蛋氨酸的新陈代谢,从而防止头发、皮肤和指甲的生长紊乱。美国官方开办的大福克斯人体营养学研究中心药剂研究师埃里克•乌图斯认为,少量的砷对人体无害,甚至有益。但他补充说,这并不意味着人们要盲目地“采取有潜在危险的方式”补充砷元素,“改善基本饮食习惯要好得多”。
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主要成份
  多种海产品,如虾、蟹、蛤、牡蛎等,体内均含有化学元素砷。一般情况下含量很小,但日益严重的环境污染可能使这些动物体内砷的含量达到较高水平。虾体内所含砷的化学价是五价,一般情况下,五价砷对人体是没有害处的。理论上讲,高剂量的维生素C(一次性摄入维生素C超过500毫克)和五价砷经过复杂的化学反应,会转变为有毒的三价砷(即我们常说的“砒霜”),当三价砷达到一定剂量时可导致人体中毒。
  虾体内的砷由无害向有害“转化”的过程需要大剂量维生素C的参与。只有在大量吃虾的同时,一次性服用500毫克维生素C片,才可能导致“砒霜”中毒。这个说法完全是错误的,以讹传讹的虚假报道:维生素C+海鲜=砒霜
  ——“解毒功臣”维生素C  最近两三年来,报端常有“维生素C+海鲜=砒霜”的报道,现代传媒,特别是网络,已经把它传遍了几乎每一个角落,且言之凿凿,似乎确有其事。
  为此,笔者就此消息开展追踪求源调查,结果发现,原来竟是以讹传讹的虚假报道。该虚假报道危害极大,如果再不及时纠正,势必贻误大众的健康,特别是好吃海鲜一族的健康。

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最早的报道来自深圳的《晶报》,时间是2003年7月1日,题目为:《维生素C+海鲜=砒霜?》文中说:
  “爱吃海鲜的朋友要小心了,不久前,有报道指台湾地区一位女士暴毙,死因很可能是晚餐吃了大量的虾,同时又服用了大量的维生素C。专家指出,大量海鲜+大量维生素C=砒霜。
  现在很多人都养成了每天服用维生素C片的习惯,认为维生素C能提高人体免疫力,有益健康。吃海鲜更不用说了,很多人面对美味,情不自禁。可这二者结合竟然会造成这么可怕的后果,事实果真如此吗?
  据北京协和医院临床营养师于康医生介绍,多种海产品,如虾、蟹、蛤、牡蛎等,体内均含有化学元素砷。一般情况下含量很小,但日益严重的环境污染可能使这些动物体内砷的含量达到较高水平。虾体内含有五价砷,一般情况下,这砷对人体是没有害处的,但当高剂量的维生素C(一次性摄入维生素C超过500毫克)和五价砷经过复杂的化学反应,会转变为有毒的三价砷(即我们常说的“砒霜”),当三价砷达到一定剂量时可导致人体中毒。
  于医生认为,上文中提到的那位女士的情况生活中较为罕见,只有在大量吃虾(特别是可能被严重污染的虾)的同时,一次性服用500毫克维生素C片,才可能导致“砒霜”中毒。
  但是,于医生为爱吃海鲜又服用维生素C的朋友提出了一些忠告:(1)吃新鲜的海鲜。(2)在夏季气温较高的条件下,要谨防海鲜类食物腐败,也应特别注意蔬菜和水果的饮食卫生。(3)尽量由蔬菜和水果中自然获取维生素C。(4)未经医师允许,不要擅自吃大剂量的维生素C片。并非服用维生素C越多越好,一次性服用维生素C片超过4片(400毫克)或每日服用总量超过600毫克,不会增加药效,吸收率也不会增高,同时还会导致结石,使一些疾病的症状加重,如痛风等。所以,正常情况下,日服V-C片不能超过4片,一次不能超过2片。(5)服用大量维生素C片(每日超过5片)期间,忌食海鲜。(6)金属类元素容易沉积在海鲜的头部,所以尽量不要吃虾头、鱼头。”
  这里,所谓虚假报道是:“有报道指台湾地区一位女士暴毙,死因很可能是晚餐吃了大量的虾,同时又服用了大量的维生素C。”这条消息查无实据,完全是杜撰。
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既然事情发生在台湾,那么,理应看看台湾是怎么报道的。
  据台湾有关网站报道,自从这个消息流传以后,许多网民向有关医学网站发帖子咨询,网站的医生请网民提供消息来源,有网民发回帖子,查到这条消息最初是从台湾新竹县竹东镇工研院环安中心处理组资源化室林莉玲发出的。
  文章[帖子]是这样写的:
  “在繁华的街上,有家生意兴隆的服装店,它的女老板李小倩突然无缘无故的暴毙,使人们无不感到十分惊异,明明昨天还好好的,笑咪咪的接待顾客,怎么一夜之间,就奔赴黄泉呢?警局接到报案的电话,火速赶到现场,只见死者七孔流血躺在地上。经过初步验尸,断定为因砒霜中毒而死亡。砒霜从何而来?警员展开了深入而广泛的调查。
  邻居有人说:李小倩昨天下午到医院看过病,是不是开错处方?吃错了药?结果-李小倩患有坏血病,即维生素C缺乏症。这种长期缺乏维生素C所引起的营养缺乏症,主要由于血管壁害,产生齿龈、粘膜、皮肤以及身体其它部位出血渗血,防治应多食新鲜蔬菜和水果,或服用抗坏血酸即维生素C。因此,医生开的处方和她服的药,无非是维生素C罢了,又哪来的砒霜?
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是不是食物有问题?
  李小倩昨天与家人共进晚餐,吃是一样的饭菜,喝一样的汤汁,家里每个人都没有异样,食物会有什么问题呢?经过进一步侦查的结果发现,李小倩开服装店这几年来,财运不错,赚了些钱,家庭和睦,夫妻恩爱,日子过得顺心,人很乐观,同时她生性厚道,待人谦和,人际关系融洽,从未与人有过什么嫌隙,或发生过什么争执,她怎么会自杀或被人杀害呢?
  不久,一名医学院的教授被邀赶来协助破案。他询问了一下侦查情况,仔细地察看了死者胃中取物,不到半个小时,李小倩的暴毙之谜便揭晓。
  教授说:李小倩既非病死,亦非自杀,更不是他杀,而是死于无知的它杀!他在纸上写了一个大大的它字?它杀?大家莫名其妙?那砒霜是从何而来?
  教授回答说:是在她腹内产生的。李小倩患坏血症,医生给她开了维生素C这是对症下药,完全没有问题,而问题出在她晚餐吃了大量的虾,本身没有问题,所以她的家人吃了都没有事,但李小倩却同时服用了维生素C片,问题就出在这里!
  前不久美国芝加哥大学的研究人员,通过实验发现,虾等软壳类食物含有大种浓度较高的-五价砷化合物。这种物质食入体内,本身对人体并无毒害作用,但是,在服用维生素C片剂之后,由于化学作用,使原来无毒的-五钾砷,即砷酸酐,亦称五氧化砷,其化学式为As2O5,转变为有毒的三钾砷,即亚砷酸酐,亦称为三氧化二砷, 其化学式为As2O3,这就是人们俗称的砒霜!
  砒霜有原浆毒作用,能麻痹毛细血管,抑制巯基梅的活性,并使肝脏脂肪变肝小叶中心坏死,心、肝、肾、肠充血,上皮细胞坏死,毛细血管扩张。故中其毒而死者,常是七窍出血。所以为慎重起见,人们在服用维生素C期间,应当忌食虾类。”
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