1实验室规范化管理1.1实验室规范化管理基本要求⑴ 建立严格的实验室管理制度，明确责任和要求，防止操作人员违规操作；⑵ 保持实验室环境整洁，注意操作细节，避免由于操作人员失误给实验室带来沾污。经常彻底地清洁实验室及其设备，严禁用扫帚扫地，尽量不用电风扇，避免扬尘和过分潮湿；⑶ 工作人员进入操作间应更换衣、帽和鞋，严禁将与实验无关的物品带入实验室，避免污染、影响实验操作；⑷ 相互产生交叉污染或干扰的项目必须分室进行；⑸ 应建立制度，使有控制要求的区域不准随意进入，无关人员不准随意进出实验室；⑹ 不同项目的台面和物品不准混用，必须在通风柜内进行的实验操作应严格遵守。1.2 实验室环境⑴ 实验室布局合理，便于工作，周围环境和测试项目间不产生干扰和交叉污染。如水质中氨氮和总硬度的测定不能在同一间实验室进行，因为总硬度测定时使用氨水会使氨氮的测量值增高；⑵ 对温度、湿度有严格要求的测试场所(如精密仪器室)必须配置相应设施及监控设备，并对测试时的环境条件进行记录；⑶ 当电磁干扰、噪声或振动等环境因素对检测工作有影响时，应采取专门的监控措施，并记录有关的实测参数；对有振动要求和易产生较大振动的检测项目，应有隔振防振措施；⑷ 精密仪器不得与化学分析实验室混放，以避免仪器受潮以及酸碱等化学品腐蚀；⑸ 实验区域与办公区域适当分开，并对进入和使用可能影响工作质量的区域进行限制和控制；⑹ 有良好的内务管理，保持实验室的清洁、整齐、明亮、安静；⑺ 实验室内产生的废水、废气及其它要素等有害物质应有处理措施,符合环境保护要求；⑻ 样品间要划出待检区、在检区、检毕区、留样区，特殊区域要有明显标识；⑼ 应有独立的纯水制备间。1.3 实验室物品及试剂管理⑴ 实验室内物品管理，分为在用、报废、闲置三类，并有序、整齐摆放，与测试无关的物品一律清除出实验室；⑵ 玻璃量器应进行编号，且不得与化学试剂混放，以避免交叉污染；⑶ 一般试剂的贮存管理要求① 化学试剂应贮存在专用的库房内。实验室只存放短期工作所需的少量试剂，且应与配置的试剂溶液分橱贮放；② 专用的试剂柜应便于试剂分隔存放，柜内试剂应按其性质分格放置，固体试剂与液体试剂分柜存放；③ 易产生污染其他试剂物质的试剂，应封装严密，与其他试剂分开贮存；易产生气体的试剂，封装不可太严，并应放在通风良好的地方；瓶装具腐蚀性试剂，应有塑料或搪瓷盘承托，以防一旦发生意外破裂，可承纳全部试剂；易潮解或受潮后变质的试剂，应贮于干燥器内；易挥发试剂应特别注意冷藏；对室温降低时，可造成液体变为固体的试剂(如发烟硫酸、苯酚、冰乙酸等)，应采取防瓶裂措施。④ 应有专人负责，经常检查，及时处理各种异常情况。⑷ 危险试剂的贮存管理具有危险性的试剂主要是指易燃、易爆、毒害、腐蚀和放射性等五大类物质，对其贮存管理，除应满足对一般试剂的要求外，还应按注意：① 易燃、易爆试剂应根据不同理化特性，分别贮放，室内温度宜在30℃以下，严禁烟火、爆晒。实验柜的存放量应以不影响正常工作开展并确保安全为原则保持在最低水平；② 易挥发易燃烧液体应瓶装密封。剧毒品必须在专用保险柜内存放，严格领用管理，实行双人双锁管理；③ 对放射性物质，应在设有必要屏蔽设施和测量装置的专库中存放，并应建立严格的管用制度。⑸ 试液贮存管理① 控制试液贮存期。试液不宜长期贮存，应根据试剂性质和试液浓度，确定合适的存放期。所有试液均应贴上规范的标签，标签应包括名称、溶剂、浓度、配置人、配置日期及有效期；② 正确选择试液容器。容器耐腐蚀性应满足要求，应根据试液性质和容器材质特性，正确选择试液容器，防止容器溶出某些杂质污染试液。容器的密闭性应能有效防止气态杂质侵入和试液的挥发逸出。③ 注意试液特殊要求。某些试液稳定性差，受日光照射易引起变质，应分别采用特殊贮存方法，如避光、冷藏，加入稳定剂等；④ 注意试液防光、防热、防尘，避免污染和浓度变化；⑤ 定期检查试液质量，如发现变色、沉淀、分解等变质、污染迹象时，应立即弃去重配，以免发生混淆误用。1.4 实验室安全措施⑴ 实验室内必须配备通风橱、防尘罩、排气管道及消防灭火器材等安全设施，并定期进行检查，以保证随时可供使用；⑵ 实验室使用电、气、水、火时，应按有关规则进行操作，保证安全；⑶ 高压气瓶分类妥善保管，远离火源、热源，避免暴晒及强烈振动，并对其进行固定，最好隔离放置；⑷ 使用剧毒化学品时，由使用人提出申请，经批准后按规定办理领用手续；对配制好的剧毒化学品标准溶液的使用应进行跟踪，做好领用的详细记录；⑸ 使用有机溶剂和挥发性强的操作应在通风橱或通风良好的地方进行，任何情况下均不得用明火直接加热有机溶剂；⑹ 高氯酸蒸气易与有机物发生激烈反应，甚至产生强烈的爆炸，其加热操作应在专用的通风柜内进行；⑺ 对放射性物质，应在设有必要屏蔽设施和测量装置的专库中存放，并建立严格的管用制度。1.5实验室环保要求⑴ 产生辐射、危险化学品的专业技术部门，应独立配备实验室，并做好相应的防护措施；⑵ 对实验室排放的废水、废气及其他要素等有害物质进行处理，以满足环境保护的要求。对实验室产生的“三废”采取有效措施进行处理：● 互不相溶的有机溶剂废液，应集中回收处理，防止发生燃烧或爆炸事故；● 氰化钾(钠)废液应调至偏碱性，然后加入漂白粉溶液使其分解；● 苯并(a)芘、联苯胺类致癌物质，可拌入燃料，置焚烧炉中焚烧处理；● 汞、镉、铅、铬等重金属及砷等试剂，应尽量按需配置，避免无故废弃，污染环境；● 对废弃检测样品，过剩有毒试液等，应设置专门收集器皿，统一收集，集中处理。⑶ 测试人员和经批准进入实验室的外来人员进入测试区域时，应穿工作服和工作鞋。1.6实验室管理制度制订实验室规范管理的各项规章制度，包括实验室安全管理制度、实验室内务管理制度、实验室使用管理制度、危险品及剧毒品使用管理制度等。1.7实验室纯水的质量要求及制备1.7.1实验室纯水的质量要求⑴ 外观与等级实验室纯水应为无色透明的液体，其中不得有肉眼可辨的颜色及纤絮杂质。通常将实验室纯水分三个等级。① 一级水不含有溶解杂质或胶态质有机物，用于制备标准水样或超痕量物质的分析。可通过将二级水经过再蒸馏、离子交换混合床、0.2μm滤膜过滤等方法处理，或用石英蒸馏装置作进一步蒸馏进行制备。② 二级水常含有微量的无机、有机或胶态杂质，用于精确分析和研究工作。可通过经蒸馏、电渗析或离子交换法制备的纯水进行再蒸馏的方法制备。③ 三级水适用于一般实验工作。可用蒸馏、电渗析或离子交换等方法制备。⑵ 质量指标应对实验室纯水中的无机离子、还原性物质、尘埃粒子的含量进行控制，使之满足水质分析的要求。实验室用水的具体质量指标详见表1。表1 实验室纯水的质量指标
指标名称 一级水 二级水 三级水 |
PH值范围（25℃） — — 5.7～7.5
电导率（25℃，μS/cm） ≤0.1 ≤1.0 ≤5.0
可氧化物的限度试验 — 符合 符合
吸光度（254nm，lcm光程） ≤0.001 ≤0.01 —
二氧化硅（mg/L） ≤0.02 ≤0.05 — |
⑶ 影响实验室纯水质量的因素影响实验室纯水质量的主要因素包括空气、容器以及制备过程中使用的管路。制备好的实验室纯水经放置后，其电导率会迅速下降。如用钼酸铵法测定磷以及用纳氏试剂法测氨时，只要是新制取的蒸馏水或离子交换水均适用，但如果经过一段时间的放置，其空白值便显著增高，原因主要是来自空气和容器的污染。玻璃容器盛装纯水可溶出某些金属及硅酸盐，有机物较少；聚乙烯容器所渗出的无机物较少，但有机物比玻璃容器略高。在纯水制备时所用的纯水导出管，瓶内部分可用玻璃管，瓶外部分应使用聚乙烯管，管路最下端可接一段乳胶管，以便于配用弹簧夹。1.7.2 实验室纯水制备及管理纯水应在独立的实验室制备，制备实验室纯水的原料水应当是饮用水或比较干净的水，如有污染或空白达不到要求，必须进行纯化处理。同时，配备专用的纯水电导率测定仪，做好制备、检测及领用记录。2仪器设备和标准物质管理2.1 仪器设备管理设备作为一项重要资源要素，应纳入质量管理体系，参与体系运行，以实现质量方针和目标。因此，应建立符合准则要求的设备管理体系，实行全面质量管理，使仪器设备保持良好的工作状态，满足检测工作的需要。2.1.1 建立设备质量管理体系⑴ 建立设备管理组织设备管理组织有质量管理部门、技术部门和支持服务部门构成。根据设备管理工作的特点、范围和工作量，确定管理人员、核查人员、操作人员和服务人员的职责、权力与相互关系，使各项管理职能分解落实到相关部门、相关岗位，尽量做到职责清晰，分工明确。⑵ 制定设备管理程序设备管理程序是检测机构实行设备管理的途径。通过建立相应的程序文件，明确设备管理活动的过程、步骤、内容和所有环节，使各项工作都有章可循。⑶ 编写设备作业指导书设备作业指导书是指导检测人员操作设备的规范性文件。一般设备可按照说明书操作，大型、复杂的仪器或操作人员流动性大、性能不稳定的设备需编写作业指导书或操作规程。2.1.2 健全设备质量管理制度⑴ 评审制度评审是添置或处置设备的一项前期工作，主要从设备的适应性、可靠性、经济性、安全性、维护性等方面综合分析，目的是为了合理配置设备资源，发挥设备的最佳效益。对于大型、贵重、精密的仪器需进行可行性认证，达到技术上先进，性能上可靠，工作上需要，经济上合理；对于租借、维修、淘汰的设备，以及小型或辅助设备，应进行必要的评审。⑵ 验收制度验收是保证添置或维修的设备正常运行的一个重要手段。仪器设备的开箱拆封应在设备管理员、操作人员、供应人员等有关人员都在场时进行，验收过程中，应对设备评审要求、订货合同和装箱清单，逐一清点，并做好记录。对于大型、精密的仪器设备，安装调试后，还应通过一定时期(合同期内)的试运行，根据实际运行效果和各项指标测试结论，确认无质量问题方可验收。仪器设备经验收后方可办理移交手续，交付使用。⑶ 使用制度为延长设备的使用寿命，充分发挥其作用，必须建立设备使用制度，对人员、工作环境、设施条件、维修、保养等提出明确要求做作出规定。⑷ 记录制度记录是建立完整的设备档案，保证设备正常运销的一项基础工作，对设备管理的责任落实、制度执行及管理程序的运行和完善都很重要。每台设备从计划选购到淘汰都应保持完整的记录，内容除一般性设备档案外，还应设备购置、检定、维护的计划，论证意见或报告，调试验收报告，设备使用和校准记录，仪器故障和维修记录，运行状况，性能变化，异常现象及整改情况等。⑸ 核查制度核查是证实设备符合技术规范，避免影响检测结果的一项重要举措。操作人员在使用仪器前后，应按照技术规程和说明书，采取自校、比对等方法，校准主要性能参数，保证仪器的准确度和量程范围符合要求。质量管理组应定期检查设备的使用、记录等情况，对新购置或租借的设备、现场检测使用的设备、使用频繁或漂移较大的设备，应制定核查程序，使设备保持良好的工作状态。2.2 仪器设备校准与检定2.2.1 校准⑴ 校准的定义校准是指在规定条件下，为确定测量装置或测量系统所指示的量值，或实物量具或参考物质所代表的量值，与对应的由标准所复现的量值之间关系的一组操作。该定义的含义是：① 在规定的条件下，用一个可参考的标准，对包括参考物质在内的测量器具的特性赋值，并确定其示值误差。② 将测量器具所指示或代表的量值，按照校准链，将其溯源到标准所复现的量值⑵ 校准的目的① 确定示值误差，并可确定是否在预期的允差范围之内；② 得出标称值偏差的报告值，可调整测量器具或对示值加以修正；③ 给任何标尺标记赋值或确定其他特性值，给参考物质特性赋值；④ 确保测量器给出的量值准确，实现溯源性。⑶ 校准的依据校准的依据是校准规范或校准方法，可作统一规定也可自行制定。校准的结果可记录在校准证书或校准报告中，也可用校准因数或校准曲线等形式表示校准结果。2.2.2 检定⑴ 定义及检定对象检定是指查明和确认计量器具是否符合法定要求的程序，它包括检查、加标记和(或)出具检定证书(JJF1001-1998《通用计量术语及定义规范第9.12条》)。检定是法制计量工作中计量器具控制(JJF1001-1998《通用计量术语及定义规范第9.6条》)的重要组成部分，它的对象是法制管理范围内的计量器具。我国在1987年由国家计量局发布《中华人民共和国依法管理的计量器具目录》共分十二大类千余种，同年国务院发布了《中华人民共和国强制检定的工作计量器具目录》，即用于贸易结算、安全保护、医疗卫生、环境监测四个方面的工作计量器具55项；1999年，国家质量技术监督局根据国务院的授权又增补了强检工作计量器具4项6种。强制检定应由法定计量检定机构或者授权的计量检定机构执行。我国对社会公用计量标准以及部门和企业、事业单位的各项最高计量标准，也实行强制检定。这些构成了我国计量器具检定的对象。⑵ 计量器具的法定要求计量器具的法定要求分为计量要求、技术要求和行政管理要求，具体操作是对其进行计量检查、技术检查和行政检查，这三方面的检查也称为检定的三分量。① 计量检查确定计量器具的误差及其他计量特性，如测量不确定度、示值误差、准确度等级；稳定性、重复性和漂移；读数装置分辨力、分度值、电磁干扰敏感度等。② 技术检查为满足计量要求而必须具备的结构、安装要求，读数的可见性，是否存在欺骗的可能等。③ 行政检查包括标识、铭牌、型式批准、检定标记、许可证标记、有关证书及有效期、密封，锁定和其他计量安全装置的完整性、检定、修理和维护记录等。 ⑶ 检定的依据检定的依据是按法定程序审批公布的计量检定规程。在检定结果中，必须有合格与否的结论，并出具证书或加盖印记。从事检定的工作人员必须是经考核合格，并持有有关计量行政部门颁发的检定员证。2.2.3 校准和检定的主要区别⑴ 校准不具法制性，是自愿溯源的行为；检定则具有法制性，是属法制计量管理范畴的执法行为。⑵ 校准主要用以确定测量仪器的示值误差；检定是对测量器具的计量特性及技术要求符合性的全面评定。⑶ 校准的依据是校准规范、校准方法，可做统一规定也可自行制定；检定的依据必须是检定规程。⑷ 校准不判断测量器具合格与否，但需要时，可确定测量器具的某一性能是否符合预期的要求；检定要对所检的测量器具作出合格与否的结论。⑸ 校准结果通常是出具校准证书或校准报告；检定结果合格的出具检定证书，不合格的出具不合格通知书。2.3 仪器设备档案及标识管理对检测机构仪器设备的考核关键在四个方面：① 所需的检测仪器设备必须配齐。配齐的概念是不仅包含的参数要齐，而且其量程和准确度要符合检测标准的要求；② 所有仪器设备必须处于正常工作状态；③ 计量仪器设备必须溯源到国家基准；④ 检测仪器设备必须帐目清楚、档案齐全、管理有序，仪器设备实行标识管理。2.3.1 仪器设备档案按每台套仪器设备进行建档，档案应包括以下内容：① 仪器设备履历表，包括仪器设备名称、型号或规格、制造商、出厂编号、仪器设备唯一性识别号、购置日期、验收日期、启用日期、放置地点、用途、主要技术指标等；② 仪器购置申请、说明书原件、产品合格证、保修单； ③ 验收记录；④ 检定/校验记录及检定证书；⑤ 校验规程（必要时）；⑥ 保养维护和运行检查计划；⑦ 定期归档的使用记录；⑧ 保养维护记录；⑨ 运行检查记录；⑩ 损坏、故障、改装或修理的历史记录。2.3.2 仪器设备标识与随机资料① 编号标识所有仪器设备均应进行标识，且每台仪器设备的标识必须是唯一性。② 状态标识根据检定/校准、比对或验证结果对仪器设备粘贴可用性识别标识。可用性识别标识分为合格证、准用证和停用证。a)凡符合下列条件的仪器设备，使用合格证● 计量检定结论为合格者；● 经符合程序的校准，其校准结果均在规定的技术要求范围内；● 上述条件由于各种原因不能实现，经过比对验证证明其技术性能符合规定要求；● 不需检定的，经检查合格的辅助设备。b)凡符合下列条件的仪器设备，使用准用证● 多功能检测某些功能已丧失，但检测工作所用功能正常，且经检定/校验合格；● 经检测设备某一量程准确度不合格，但检测工作所用量程合格；● 计量器具获准降级使用。c)凡符合下列条件的仪器设备，使用停用证● 超过检定/校准有效期限；● 已损坏或功能不正常；● 计经检定/校准不符合要求。仪器设备状态标识信息应包括以下内容：● 设备编号；● 证书批准日期；● 有效期；● 对仪器状态进行技术确认的机构名称；● 负责对仪器设备受控状态进行确认的检查人员姓名；● 对准用证应有准予使用的范围、等级或功能；● 对停用证应有开始停用日期和停用状态正式确认日期；● 随机资料随机资料包括操作规程、仪器说明书复印件、在用的使用记录等。2.4 仪器设备异常情况控制仪器设备出现异常情况，如误用、误操作、超负荷（过载）或事故时，发现检测精确度不符合要求，显示的结果可疑或通过校准/检测不合格时，应立即停止使用，经重新检定、校准或检测证明运行满意方可使用。由于仪器设备异常情况的原因造成对检测工作影响时，按不符合检测工作的控制程序进行处理。2.5仪器设备运行检查⑴ 仪器设备运行检查作用为保证检测设备在两次检定/校准期间运行状态和性能符合检测工作要求，在此期间需要对检验设备进行检查，即仪器设备的运行检查。仪器设备的运行检查最终的落脚点在于对核查数据的分析，通过数据分析对测量设备的计量性能是否符合使用要求作出判断。有利于检测机构动态掌握检测设备的计量性能，并根据运行检查的结果合理确定检定/校准间隔，以提高测量数据的可信度，而且可以缩短由于仪器设备功能异常对检测数据的追溯期，因此，检测机构应在检测设备的两次检定/校准周期之间进行运行检查。⑵ 需要进行运行检查的仪器设备在以下情况的仪器设备需要进行运行检查：① 使用频繁的仪器设备；② 漂移率大的仪器设备；③ 经检定，但在检定有效期内已长时间不使用的仪器设备；④ 使用一段时间发现稳定性不好或检测精度不符合要求的仪器设备。⑶ 仪器设备运行检查方法① 对仪器设备的技术指标(精密度、灵敏度、检出限、信噪比、分离效能、加标回收率等)进行检查；② 用两台或多台同型号/规格仪器设备进行测量结果比较；③ 利用仪器设备的自校功能进行检查；④ 使用有证标准物质进行检验。⑷ 实施运行检查注意要点① 运行检查的性质不同于检定/校准；运行机制检查发生的时间是在两次检定/校准之间，它通过验证检测设备计量性能的稳定性，以提高检测数据的可信度。② 运行检查要运用核查标准进行过程控制运行检查的实质是过程控制，是检测机构使用核查标准对检测设备计量性能的过程控制。使用核查标准进行运行检查，首先要选择适宜的核查标准，对被核查仪器设备的常用检测点进行核查；其次在运行检查的检测设备进行一定时间的监测，建立核查数据库，通过绘制极差控制图、平均值标准偏差控制图等控制图的方式来检测检测设备的计量性能。③ 实施运行检查的仪器设备一般是重要的测量设备或参考标准并非所有重要检测设备都可以找到合适的核查标准，因此《评审准则》9.6条有“适当时”进行说明。如果找不到合适的核查标准，在检定规程建议有效期内做好仪器设备的使用维护工作，也是保证仪器设备量值准确的一种常用手段。④ 运行检查应文件化，记录保存分析对仪器设备实施运行检查时，应制定各种重要仪器设备运行检查的作业指导书，具体描述实施运行检查的过程，重点是核查标准的稳定性分析及选择、核查测量点的确定、核查频率、控制图的绘制和核查数据的分析。每次核查数据应按记录控制程序妥善保存。2.6 标准物质标准物质是保证准确量值和量值溯源的计量标准，它广泛应用于校准测量仪器、评价测量方法、赋予材料特性量值。在质量管理、质量保证、技术仲裁等方面起着重要作用。2.6.1标准物质定义、分级、编号及量值的溯源体系⑴ 定义有证标准物质是经权威部门认证的标准物质，其一种或多种特性量值通过建立了溯源性的程序确定，并可溯源到准确复现表示该特性量值的计量单位。我国有证标准物质由国家标准计量主管部门批准、颁布并授权生产。⑵ 分级我国将标准物质分为一级和二级，它们都符合有证标准物质的定义。一级标准物质(Primary Reference Material)定值准确度高，主要用于评价标准方法、作仲裁分析的标准，为二级标准物质定值，是量值传递的依据。一级标准物质具备如下条件：① 用绝对测量法或两种以上不同原理的准确可靠的方法定值。在只有一种方法的情况下，用多个实验室以同种准确可靠的方法定值。② 准确度具有国内最高水平，均匀性在准确度范围之内。③ 稳定性在一年以上，或达到国际同类标准物质水平。④ 包装形式符合标准物质技术规范要求。二级标准物质(Secondary Reference Material)主要特点是满足现场测量的需要，可作为工作标准直接使用，准确度能适应现场测量的需要。二级标准物质具备如下条件：① 用与一级标准物质进行比较测量的方法或一级标准物质定值方法定值。② 准确度和均匀性未达到一级标准物质的水平，但能满足一般测量的需要。③ 稳定性在半年以上，或能满足实际一级标准物质测量的需要。④ 包装形式符合标准物质技术规范要求。⑶ 编号一级标准物质的编号是以标准物质代号“GBW”冠于编号前部，编号的前两位数是标准物质的大类号，第三位数是标准物质的小类号，第四、五位数是同一类标准物质的顺序号。复制批号用英文小写字母表示，排于标准物质编号的最后一位。二级标准物质的编号是以二级标准物质代号“GBW(E)”冠于编号前部，编号的前两位数是标准物质的大类号，后四位数为该大类标准物质的顺序号。复制批号用英文小写字母表示，排于标准物质编号的最后一位。 ⑷ 量值的溯源体系量值的溯源体系见图1。 |
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图1 标准物质量值溯源图2.6.2 标准物质的作用⑴ 保存和传递特性量值，建立测量溯源性标准物质是特性量准确、均匀性和稳定性良好的计量标准，具有在时间上保持特性量值，在空间上传递量值的功能。通过使用标准物质，可以使实际测量结果获得量值溯源性。⑵ 保证测量结果的一致性、可比性通过校准测量仪器，评价测量过程，由标准物质将测量结果溯源到国家单位制(SI)，保证测量结果的一致性、可比性，从而达到量值统一。⑶ 研究与评价测量方法标准物质可作为特性量值已知的物质，用于研究和评价测量这些成分或特性的方法，从而判断该方法的准确度和重复性，并通过验证和改进测量方法的准确度，评价检测方法在特定场合的适应性，促进测试技术的发展。⑷ 建立测量系统的质量保证检测机构通过使用标准物质进行质量控制，实现质量保证，这是确保检测数据准确、可靠，具有可比性的做好方法。2.6.2 标准物质使用与管理⑴ 标准物质统一采购，采购时应考虑使用的要求，如量值范围、基体组成和标准值的不确定度等；⑵ 建立标准物质总帐，并实行领用登记制度。标准物质总帐内容包括：名称、组成、供应商、批号、购入日期、有效日期、证书号、验收情况或结论、存放地点等信息；⑶ 标准物质按证书或有关的储藏条件要求进行安全处置，指定专人保管，设专门存放区域。存放区要标识明显，并有防污染措施，以确保标准物质处于标准状态，维持其有效性；⑷ 使用国家或有关部门正式批准的有证标准物质，以便能溯源到国家基准、国家测量基准或国家标准物质基准。对于使用未经正式批准的标准物质，必须经过分析、比对验证，证明符合要求方能使用；⑸ 标准溶液的量值必须按规定的方法测试、核定、比对确定，能溯源到国家基准；无法溯源到国家基准的，要按标准测试的数据证明满足要求时方能使用，标准溶液的配制、定值、保管按有关规定执行；⑹ 标准物质已超过其有效期限，或在有效期限内，但已出现异常情况，经测试分析已发生变化，由管理人员填写标准物质报废申请，经审批后，及时处理；⑺ 属于剧毒化学品的标准物质及标准溶液按剧毒化学品的管理规定进行管理，对使用进行跟踪记录。2.6.3 标准溶液配制管理要点⑴ 准确称（量）取溶质对于固体试剂，要按照规定，先进行充分干燥，并冷却至室温后立即称重以供配制，称量时，准确称量至0.1mg。对于液体试剂，应根据需要计算出所需体积后，直接量取。标准溶液配制应使用合格的A级容量瓶。⑵ 正确选择溶剂选择溶剂的总原则是溶剂纯度要与试剂纯度等级大致相同。必要时，应对溶剂质量进行检验，若其纯度不符合要求则应进行处理，以保证标准溶液的质量。⑶ 控制配制数量应根据标准溶液的稳定性、浓度以及需要量进行配制。浓度较高、稳定性较好的标准溶液一次可配制一个月左右的使用量，浓度较低、稳定性差的标准溶液则应分次少量配制。⑷ 做好标定工作应对标准溶液浓度进行定期标定，尤其是对浓度不稳定的标准溶液，最好每次使用前进行标定，确保准确无误。3 记录与报告3.1 记录记录是为已完成的活动或达到的结果提供客观证据的文件。记录的作用主要是为检测工作的质量效用提供客观证据，为预防和纠错溯源提供依据。3.1.1 记录的基本要求⑴ 检测测试过程的基本步骤和依据；⑵ 参加检测人员的资格；⑶ 检测使用的仪器设备及场地；⑷ 检测实验环境条件；⑸ 检测分析的数据；⑹ 检测分析结果的判断；⑺ 检测实验的结论等。3.1.2 记录种类凡对检测工作质量和质量体系运行有效性有关的、需要证实的所有方面，都必须认真做好记录。与检测质量有关的记录分为技术记录和质量记录两类。⑴ 技术记录技术记录是进行检测所得数据和信息的积累。包括检测过程的原始记录、导出数据（简称原始记录）、合同、任务单，以及与检测工作相关的技术方案、采样点设置图等说明资料。⑵ 质量记录质量记录是客观反映质量或质量体系运行过程的信息载体，主要包括质量体系内审和质量管理评审的记录与报告、质量监督、仪器设备运行检查、仪器设备和计量标准档案、人员培训记录档案、申诉以及纠正措施或预防措施等。3.1.3 记录管理⑴ 所有的记录必须指定专人负责管理；⑵ 制订各类记录的保存期限；⑶ 涉及客户的记录应制定保密措施，以保护客户信息和所有权；⑷ 记录应保存在适宜的环境及设施中，有效防止污损、变质、虫蛀和丢失；⑸ 记录的维护管理、查阅或借阅应符合保护客户信息和所有权程序要求；⑹ 超过保管期限的记录，由管理人员造册，经批准后，按有关程序予以处理。3.1.4 检测原始记录规范原始记录是编制检测报告的主要依据，也是必要和可能时再现试验的依据，因此必须记录完整、真实、清楚，对涂改应作出统一规定。原始记录除试验数据和观察记录外，还要对所用仪器设备、标准物质、环境条件、试验参数、样品编号及其状态、测试过程中的异常现象进行如实记录。检测原始记录是检测工作活动轨迹的客观证据，是形成检测报告的原始凭证，因此必须规范化。⑴ 原始记录信息要完整。原始记录应包括以下内容：a)检测的方法依据；b)使用的仪器设备名称、型号及编号；c)检测时的被测样品标识；d)检测时的环境条件；e)检测观察结果、数据及其计算；f)检测人员和复核人员签字；g)其他必要的说明。⑵ 原始记录填写人员应准确、规范、完整、客观地记录相关内容，不得使用铅笔书写；⑶ 原始记录因笔误或计算错误需要更改时，应按规定的程序进行修改。如使用单杆划去原数据，在其右上方写上正确数据，并有更改人的签章；⑷ 正确使用法定计量单位；⑸ 使用统一格式的原始记录。3.2 报告检测报告是检测机构向客户提供的最终产品，也是检测机构工作质量的最终体现，因此检测机构应准确、清晰和客观报告进行的每一项检测结果。3.2.1 检测报告基本要求⑴ 检测报告的编制应符合国家有关法律法规及检测机构所建立的质量体系文件的规定；⑵ 报告中所使用的术语、定义应与现行有效的国家标准、技术规范一致；⑶ 使用法定计量单位；⑷ 检测数据的处理与表达方式应与现行有效的国家标准、技术规范一致；⑸ 必须加盖相关的印章；⑹ 若有分包项目应注明，必要时可详细说明。3.2.2 检测报告内容检测报告应包括以下信息：a)标题；b)检测机构名称、地址及联系电话；c)检测报告唯一性标识，报告总页数及页码；d)客户的相关信息；e)检测样品的描述说明和明确标识；f)检测样品的特性及状态；g)检测方法技术依据及说明；h)检测仪器设备及检测环境条件；i)检测的结果，并适当辅以表格或简图加以说明；j)报告批准（或经授权）人、审定人（适用时）、审核人、编制人的签字或等同的标识；k)报告的有效性声明；l)对估算的监测结果不确定度的说明（如果适用）；m)特定方法、客户要求附加的信息（适用时）。3.2.3 检测报告审核与签发⑴ 报告审核检测报告在签发前必须进行校对和审核。校对主要是对数据转移、计算处理及报告内容差漏进行校对；审核是对报告的完整性、项目的齐全性、依据的正确性以及结论的正确性进行审查，审查内容包括：① 检测所依据的标准、方法、指导书的有效性；② 检测所依据方法、仪器设备、环境条件选用、数据计算以及所有文字、符号、计量单位的正确性；③ 报告的检测结果与检测原始记录的一致性； ④ 报告内容及其档案要件的完整性；⑤ 报告结论的正确性及报告编制的规范性。⑵ 报告签发经审核的检测报告由法人或其授权签字人签发，同时应指定专人负责待发检测报告的管理，实行领用登记制度。有关人员从报告编制、审核到发布或传递检测报告均应遵循保护客户信息和所有权程序的相关规定。报告由检测机构的负责人或其授权签字人签发，对于授权签字人应满足以下要求：① 相应授权签字领域的资格和经验； ② 能参与监督日常报告产生的关键过程；③ 熟悉检测标准与检测程序（包括理论基础知识和技术领域的实际能力）；④ 能对检测结果进行科学的分析评价；⑤ 熟悉质量标准体系的知识；⑥ 熟悉评审机构方针、政策以及对实验室的有关要求；⑦ 有足够的时间参与实验室工作，熟悉实验室质量体系和业务工作的开展。3.2.4 检测报告更改检测报告的更正是指对检测机构已签发批准送达客户后，因出现下列原因之一需要对检测报告进行的更正或补充。① 发现检测报告对应的检测仪器设备出现问题，且已影响到该检测报告所涉及的检测结果；② 发现由于采用了不正确或不完善的检测方法，导致检测结果有误；③ 发现出具的检测报告有其他错误；④ 为满足客户的合理要求。报告的更改可采用以下方式：① 发布一个新的检测报告，以替代原检测报告。新报告应有新的编号，并标明替代的旧报告号；② 以“报告的更改或补充的通知”的形式通知客户（尤其是采用电子传输时），应统一编制这种文件格式。3.2.5 检测报告结论评价用语模式的建立⑴ 所检项目全部合格模式：该样品所检项目符合GB×××标准。举例：该样品所检项目符合GB2717-1996酱油卫生标准。⑵ 所检项目全部不合格模式：该样品所检项目不符合GB×××标准。举例：该样品所检项目不符合GB2717-1996酱油卫生标准。⑶ 所检项目少数不合格模式：该样品所检项目中×××不符合GB×××标准，其余项目合格。举例：该样品所检项目中氨基酸态氮不符合GB2717-1996酱油卫生标准，其余项目合格。⑷ 所检项目少数合格模式：该样品所检项目中×××符合GB×××标准，其余项目不合格。举例：该样品所检项目中砷符合GB2717-1996酱油卫生标准，其余项目不合格。⑸ 参照标准评价模式：参照GB×××标准，该样品所检项目……，即先加入“参照GB×××标准”，其后与上述相同。举例：参照GB2726-1996酱卤肉卫生标准，该样品所检项目中菌落总数不合格，其余项目合格。4 实验室比对和能力验证实验室比对和能力验证是检测机构内部质量控制程序的有力补充。实验室比对是按照预先规定的要求，由两个及以上实验室对同类或类似的被检测样品进行检测的组织、实施和评价的活动。能力验证是利用实验室间比对确定实验室的检测能力的活动，它是为了确定某个实验室进行某项特定检测的能力以及监控其持续能力而进行的一种实验室间比对。⑴ 实验室比对与能力验证目的① 确定实验室某项特定的能力；② 为实验室提供其数据可靠性和有效性的客观证据，识别实验室不合格工作并制定相应措施；③ 确定检测新方法的有效性和可比性；④ 作为技术校核的一种方法，监督检测结果，增加客户的信心；⑤ 保证检测机构标准物质或仪器设备量值溯源性的要求，或与同类实验室达成量值一致；⑵ 比对和能力验证分类① 实验室内部比对和能力验证利用实验室内部检测人员间比对来确定实验室能力的活动，是评价检测人员是否具有胜任其所从事检测工作能力的方法。② 实验室间比对和能力验证利用实验室间比对来确定实验室能力的活动，实际上是为了确保实验室维持较高的检测水平而对其能力考核、监督和确认的一种验证活动。③ 设备比对利用实验室间同类设备比对来确定设备的测量能力及精确度的活动。④ 方法比对对同一检测项目的不同检测方法比对来确定不同检测方法准确性、可靠性的活动。⑶ 比对项目的选择检测机构自行组织的比对和能力验证试验，项目的选择可从以下几方面考虑：① 客户投诉项目 ② 无法溯源的仪器设备③ 使用非标准检测方法的项目④ 新开展的项目⑤ 其他技术水平要求较高的检测项目通过实验室间比对，可以发现实验室存在的问题。对于准确度不符合要求的实验室，可从系统误差或过失误差方面查找原因，如测量前的仪器校准、恒定的环境误差、器皿洁净度、仪器异常等；对于精密度不符合要求的实验室，可从随机误差方面查找原因，如测量过程中环境温度的波动、仪器稳定性等。5 测量不确定度评定5.1 定义及评定程序在计量技术规范JJF1001-1998《通用计量述语及定义》将测量不确定度定义为：表征合理地赋予被测量之值的分散性，与测量结果相联系的参数。在下述情况时，检测报告应给出检测结果的测量不确定度：⑴ 当不确定度与检测结果的有效性或应用有关；⑵ 检测方法要求；⑶ 客户要求；⑷ 存在一个窄限，需依据它作出决定某些规范的符合性，如出现临界值问题。 |
| | [img=181,2]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-5753.png[/img] |
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| | [img=158,33]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-662.png[/img] |
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| | [img=122,33]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-30356.png[/img] |
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| | [img=9,32]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-29835.png[/img] |
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| | [img=134,33]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-2702.png[/img] |
图2 不确定度评定流程图对于出现临界值时，应采取以下措施：①重新测定；②提供测量的不确定度（测定次数＞6）。5.2 常规检测工作中的不确定度的A类评定⑴ 在统计控制状态下，测量过程样本合样标准差sp的估算：sp=（[img=89,30]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-17693.png[/img]
）式中si是每次检测时的样本标准差，在同样条件情况下，用此测量过程对被测量X进行n次重复测量，以算术平均值 作为测量结果，其标准不确定度为：[img=85,26]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-20634.png[/img]
⑵ 在规范化常规测量中，多批次相同或不同测量次数的不确定度评定方法m批测量中次数相同时的不确定度：[img=183,46]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-10710.png[/img]
m批测量中n次数不同时的不确定数为：[img=207,49]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-25465.png[/img]
式中自由度[img=63,46]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-32062.png[/img]
;每一批自由度 ui=ni-1⑶ 在常规理化检验中，除对标准溶液定值以及考核样品测试时需采用上述方法外，对单个样品测试时，大于5次的机会极少。根据标准分析方法进行的常规检验，或在重复性和复现性条件下，结果估计接近正态分布前提下对xi进行少数次独立检测，结果的最大值和最小值间的极差（R）可按下式估算实验标准差：[img=118,35]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-22484.png[/img]
式中C为极差系数。测量次数与极差系数的关系见表1，水中铭测定结果的标准差估算见表2。表1 测量次与极差系数的关系 |
| | [img=421,2]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-7315.png[/img] |
测量次数 n 2 3 4 5 6 极差系数 C 1.13 1.64 2.06 2.33 2.53 |
| | [img=421,2]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-11332.png[/img] |
表2 水中铭测定结果的标准差估算[img=589,2]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-4370.png[/img]
测定结果 x R s=R/C RSD=s/x×100% p/(μg·L-1) p/(μg·L-1) p/(μg·L-1) p/(μg·L-1) / %[img=589,2]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-24054.png[/img]
第一组n=2 30.0;33.7 31.85 3.7 3.27 10.26第二组n=3 30.0;33.8 31.76 3.8 2.31 7.27第三组n=4 29.9;33.6;31.5;32.0 31.75 3.7 1.80 5.60[img=589,2]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-8337.png[/img]
⑷ 临界R0控制限在极差值估算中的应用常规检验中，一对数据间的差值即为极差，但在出现一对相同数据时，对实验标准差的估计带来困难。临界R0值在水质标准检验方法中用于精密度的控制，它的建立基于收集实验室对某项目测定时的极差值分布。如某实验室在一段时间内收集的不同质量浓度铜的重复样测试结果的极差值见表3，以此估计重复样测试结果的实验标准差。表3 铜的不同浓度范围减差值及控制限
浓度范围
p/(μg·L-1) |
重复测定组数
n/组 |
[img=14,19]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-19286.png[/img]
p/(μg·L-1) |
[img=8,2]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-26616.png[/img]平均相对减差值（R） |
[img=8,2]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-7475.png[/img]R的加权均值 |
[img=8,2]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-30287.png[/img]临界RC控制限（D4 R） |
5 ~<15 |
16 |
11.1 |
0.123 4 |
0.094 0 |
0.307 |
15~<25 |
23 |
19.1 |
0.073 6 |
|
|
25~<50 |
21 |
35.4 |
0.033 8 |
0.031 3 |
0.102 |
50~<100 |
26 |
65.9 |
0.025 4 |
|
|
100~<200 |
10 |
134 |
0.021 0 |
|
|
>20 |
3 |
351 |
0.013 0 |
|
|
例如在分析中出现一对重复的数据为16.5、16.5，对其实验标准差估算，可以直接引用“0.094”，极差R的估计值为0.094×16.5=1.55,标准差的估算值 s＝1.55/1.13＝1.37,（相对标准偏差RSD＝s/x＝8.31%）。分析中出现一对相同结果应视为偶尔出现的现象，不能认为极差是零。⑸ 校正标准法中单一测定结果的不确定度估算在化学测试中，很多方法都是通过与标准系列比对定值的。即“当输入量的估计量是有实验数据用最小二乘法拟合的曲线上得到时，曲线上任何一点和表征曲线的标准不确定度，可用有关的统计程序评定”。倒如在对某一指标的测试中，校准曲线1.0mg/L～20 mg/L共7个质量浓度点，斜率b=0.03233，截距a=0.07802，相关系数r=0.9988，校准曲线的估计量差[img=195,51]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-29186.png[/img]
，校对曲线测量范围的方法标准差syx/b=0.36，RSD=4.8%。根据文献[2]，单一结果不确定度范围的计算方法：[img=391,65]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-29058.png[/img]
假设样品测量值为A：0.255，按上式计算被测物质量浓度的范围为：[img=198,23]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-16038.png[/img]
（置信水平为95%，t=2 .45）单一结果标准不确定度为4.55mg/L±0.38mg/L0全质量管理体系，严格质量控制，及时发现和控制影响不确定度的因素，科学准确地估算检测结果的不确定度，保证检测结果和检测报告的质量。5.3 化学检测线性最小二乘法校准的不确定度化学检测中的相对测量、分析方法或分析仪器通常是通过观察被分析物不同浓度x的响应值y来表征。在大多数情况下，被认为是线性关系(限于直线线性关系)，即y＝a＋bx利用该线性关系，根据样品中被分析物产生的响应值yobs，由下式得出其浓度xpred：xpred＝(yobs－a)/b一般通过一组n(≥5)数值(xi，yi)的加权或不加权最小二乘法回归来确定截距a和斜率b。主要不确定度来源于：⑴测量y时的随机变化，既影响标准响应值，又影响被测量的响应值yobs;⑵导致标准赋值xi误差的随机效应；⑶xi和yi可能受恒定的未知偏移的影响，如连续稀释标准储备液产生的偏移；⑷线性假设未必有效，如环境变化使线性变窄。在正常操作中不确定度来源最显著的的随机变化。对于这种来源不确定度的评定可采用以下方法：⑴化学分析中不确定度评估指南中的方法[img=261,67]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-6112.png[/img]
①[img=227,150]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-15149.png[/img]
式中：u(xpred) ……回归曲线的标准不确定度；sy/x ……回归曲线的剩余标准差；n ……回归曲线的点数；N……样品重复测定次数；[img=14,23]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-12681.png[/img]
……回归曲线xi平均值；[img=18,25]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-9755.png[/img]
……yi估计值；[img=26,23]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-6179.png[/img]
……样品测定结果均值(N次测定)；γ……回归曲线方程的相关系数；y……样品测定时，仪器平均响应值。⑵ ISO/TC 147/SC7N-45中的方法[img=291,67]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-3776.png[/img]
②例：原子吸收光谱法测定镉的回归曲线。5个校准溶液分别测定3次，结果见表2。测量实际浸出溶液2次，质量浓度为0.26mg/L。表2 镉校准溶液测定吸光值
质量浓度ρ/（mg·L-1） |
1 |
2 |
3 |
0.1 |
0.028 |
0.029 |
0.029 |
0.3 |
0.084 |
0.083 |
0.081 |
0.5 |
0.135 |
0.131 |
0.133 |
0.7 |
0.180 |
0.181 |
0.183 |
0.9 |
0.215 |
0.230 |
0.216 |
回归曲线：a＝0.0087，b＝0.2410，γ＝0.9972，截距a标准差0.0029，斜率b标准差0.0050。[img=45,29]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-20730.png[/img]
=0.32048，[img=39,27]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-13195.png[/img]
=1.938，[img=45,29]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-32200.png[/img]
=4.95，[img=38,27]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-16431.png[/img]
=7.5，[img=14,23]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-28883.png[/img]
=0.5，[img=15,26]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-9677.png[/img]
=0.1292，[img=30,26]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-26334.png[/img]
=5.49×10-3代入①式得：[img=311,115]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-9627.png[/img]
=0.018mg/L代入②式得：[img=371,115]file:///C:/DOCUME~1/lenovo/LOCALS~1/Temp/ksohtml/wps_clip_image-15810.png[/img]
=0.017mg/L
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