1.2 未考虑有机破坏条件不当引起的损失
常见的对有机破坏的操作描述有:参照《中国药典》重金属检查法灼烧,“取供试品一定量,缓缓炽灼至完全炭化,放冷,加硫酸0.5~1.0ml,使恰湿润,用低温加热至硫酸除尽后,加硝酸0.5ml,蒸干,至氧化氮蒸气除尽后,放冷,在500~600℃炽灼使完全灰化。”[2、3]由于砷为较易挥发损失的元素,套用重金属检查法,采用直接的干法高温灼烧是不合适的。《中国药典》2005年版将明确不推荐C法(直接干法高温灼烧)[11]。但是,如果通过加入稳定剂如硝酸镁等,使砷成为难挥发性的盐(焦砷酸镁),干法灰化也可取得较好的回收率。硝酸镁干法灰化收载于日本药局方[6],我国的食品[7]、食品添加剂[8]和化妆品[9]的国家标准中,也为《中药新药研究指南》[4]所推荐。
1.3 未作必要的方法学考察。不同测定法对供试液酸度、试剂的要求不尽相同,必要时应作考察。例如供试品用湿法消解和以氢氧化钙或氧化镁为灰化辅助剂处理,酸碱度相差非常大,建议考察供试液的酸度是否需要调整以达到合适的范围。
2.常见的砷盐检查供试品的有机破坏方法介绍[12、13]
砷盐检查中供试液制备法,主要包括两方面:供试品的有机破坏和将溶液配制成符合测定方法要求的溶液。以下主要介绍供试品有机破坏的常见方法。
2.1 干法灰化
干法灰化是靠增高温度和增高氧的氧化能力来分解样品的有机质的。具有样品量大、方法简便、试剂污染空白少的优点,可同时处理较多的样品。砷盐检查的样品前处理,如采用干法灰化,必须选用合适的助灰化剂。采用干法灰化应注意灰化彻底,因为残存的小炭粒有吸附作用,使测定结果偏低;但灰化温度也不能过高,否则砷在灰化过程中损失,也会造成测定结果偏低;助灰化剂如有氧化镁等碱性物质,应注意加入适量的酸中和溶解;注意选用光洁的坩锅,避免吸附损失;处方中如含有矿物药,如最终不能溶解,可能造成测定结果偏低,建议湿法消化。