主题：【分享】药物分析数据记录、运算及可接受偏差范围

原文由 影子(hyheying) 发表:

原文由 cshunter(cshunter) 发表:

原文由 省部重点实验室(gl19860312) 发表:

原文由 cshunter(cshunter) 发表:
请教下，用色谱做纯度高的样品（比如说大于98%）的定量，同样分析方法，测定值在多少范围内算合适？有出处吗？谢谢！

四个九 就可以吧 纯度已经算是很高的了

4个九是什么概念？我说的定量分析，如果一个样品是98%，那分析误差允许范围是多少？谢谢！

4个9是指方法验证时的，你的问题楼主的资料里有答案的：
7、药品分析检验结果，误差可接受的限度范围

7.1容量分析法最大允许相对偏差不得过0.3%；

7.2重量法最大允许相对偏差不得过0.5%

7.3一般仪器分析法最大允许相对偏差不得过2%

7.4滴定液标定：标定、复标各3份最大允许相对偏差不得过0.1%，标定和复标平均值的相对偏差不得过0.1%

7.5氮测定法最大允许相对偏差半微量法不得超过1%；常量法不得过0.5%；其中空白二份的极差不得大于0.05ml

7.6氧瓶燃烧法最大允许相对偏差不得过0.5%

7.7乙醇量测定法2次测定的标准偏差不得过±1.5%（n=3）

7.8碘值、羟值、皂化值平行二份，相对偏差不得过0.3%，酸值、过氧化值是限度检查只做一份。

7.9高效液相色谱法含量测定平行二份，各进二针，其RSD不得过±1.5%

7.10高效液相色谱法杂质检查：不加校正因子的主成分自身对照法中对照品溶液应能准确积分（n≥3）

7.10.1 杂质含量＜0.5%，      峰面积RSD＜10%

7.10.2 杂质含量＜0.5%―2%，  峰面积RSD＜5%

7.10.3 杂质含量＜2%，        峰面积RSD＜2%

7.11紫外分光光度法含量测定，每份结果对平均值的偏差应在±0.5%以内（参考吸收系数规定）

7.12原子吸收分光光度法含量测定，要求标准曲线做3个浓度每个测3次，供试品平行2份每个测3次

7.13气相色谱法两份对照品进样4次，其校正因子的平均标准偏差不得过2.0%

7.14旋光度测定两份供试品读数极差应在0.02度以内

原文由 zhaohua8011(zhaohua8011) 发表:
不错的资料，收藏了！

有两个问题：
1. 对于“标准溶液的浓度0.0001mol/L、相关系数0.9991（小数点后四位）。”应该是保留四位有效数字吧！
2.对于“可接受的标准为：回归线的相关系数（R）不得小于0.998”，仪器分析上一般要求0.999以上吧！
   

原文由 省部重点实验室(gl19860312) 发表:

药物分析数据记录、运算及偏差可接受范围

1、问题的引入 

药物分析是一门实验科学，分析实验对我们每一个药物分析工作者都非常的重要；在实验中，经常要遇到数据的测量以及对测量数据的处理问题，而处理出来的结果不仅要反映出测量的可信程度，也要反映出实验结果的真实性（即误差小），只有这样，我们所做的实验才有意义。

为了取得准确的分析结果，不仅要准确测量，而且还要正确记录与计算有关数据。所谓正确记录是指记录数字的位数符合实际意义；正确计算是按有关规则进行运算，并得出正确的结论。因为数字的位数不仅表示数字的大小，也反映测量结果的准确度。

然而，实验结果都不可能绝对准确，不可避免地带有误差，其大小与测量的技巧、测量仪器的精度、测量的方法都有密切的关系；也与测量者在进行数据记录、数据处理时有效数字的运用有关。正确地运用有效数字，能提高实验可信程度，减小实验结果的误差。

本文通过有效数字与实验仪器的关系以及一些实例来引起检验人员的重视，以提高实验结论的科学性和真实性。

2、有效数字的正确表示方法

2.1有效数字中只允许保留一位可疑数字。所谓可疑数字是实际测量时不确定的数字。

在记录测量数据时，只有最后一位有效数字是可疑数字。如1.2345中‘5’；0.0223中‘3’； 15.46中‘6’；2.30中‘0’。如果数字15.46中‘6’ 是可疑数字，记录为“15.462”，多一位数字‘2’，那么，不仅数字‘2’没有实际意义，就是数字“15.462”也没有了具体的实际意义。

2.2有效数字中的‘0’。

‘0’在数字与可疑数字之间时均为有效数字；而在数字前的不是有效数字，只起到定位作用。如2.008和0.002800，均为四位有效数字。

2.3有效数字的位数与小数点的位置无关。

与科学记数法有关。7.008、70.08、700.8和7.008×10²均为四位有效数字。

2.4整数、л等常数，是具有无限（不定）位数的有效数字。

如 k₂Cr₂O₇/6，π，1/2 等，这些数字是自然数，非测量所得，所以有效数字的位数不受限制，需要几位取几位。

2.5 pH、pM、logC 等对数值，有效数字的位数仅取决于小数点后数字的位数。 pH=11.20是二位有效数字而不是四位，整数部分只表示方次，换算[H⁺]数字表示为6.3×10^－12 mol•L^－1，同样用两位有效数字表示；[H⁺]=1.00×10^－5mol•L^－1(三位)换算为log[H⁺]=－5.000(三位)；pH=5.000(三位)。

3、有效数字的应用说明

3.1实验中的数字与数学上的数字的具体意义是不一样的。

如，数学的8.35=8.350=8.3500，而化学实验中8.35≠8.350≠8.3500。

8.35为三位有效数字，可疑数字为5，若准确度为±0.01，则其真实值的范围为：8.35±0.01=8.34~8.36。  相对误差(%)=0.01/8.35×100%=0.12%

8.350为四位有效数字，可疑数字为0，若准确度为±0.001，则其真实值的范围为：8.350±0.001=8.349~8.351。  相对误差(%)=0.001/8.350×100%=0.012%

8.3500为五位有效数字，可疑数字为0（最后的），若准确度为±0.0001，则其真实值的范围为：8.3500±0.0001=8.3499~8.3501。  相对误差(%)=0.0001/8.350×100%=0.0012%

由此可见，随着有效数字位数的增多，准确度提高，相对误差(%)降低。

3.2有效数字的位数与测量仪器的准确度有关。

分析天平（TG-328A）的准确度为0.0001g，如图，最后两位读数的确定——27！其中‘2’是准确数字，‘7’是可疑数字。

为什么不在6~7分刻度间进行再估读？因为光屏是通过光学系统放

大人为的结果。如果砝码(23)和圈码(450)时，正确记数：23.4527g，而绝不是——23.45267或23.45266g！（再估读一位数字！）——这就是分析天平读数原则“就近读数”的原因！

再说明：在读数：23.4527中，‘7’是可疑数字，真实值为23.4527±0.0001g（万分之一）；而若记录为23.45267中，小数点后第四位数字‘6’则转变为准确数字，而第五位数字‘7’成为可疑数字，其真实值为23.45267±0.00001g（十万分之一），这是准确度为万分之一的分析天平是做不到的。

因为分析天平的读数光屏是经过光学系统放大装置得到的，在屏幕上分刻度已经是不准确的，再此基础上再估读——没有任何实际意义！

3.3单位的变换不能改变有效数字的位数，实验中要求尽量使用科学计数法表示数据。

如100.2m可记为0.1002km、10020.0(1.002×10⁴)cm、100200.0(1.002×10⁵)mm，虽然从数学角度来看，其数值没有变化，但却改变了有效数字的位数，准确度也随之改变。而采用科学计数法就不会产生这个问题了。

3.4有效数字与测量仪器的关系

有效数字是指通过实验仪器和实验手段能测出的数字以及把测出的数字通过运算处理而得出的有实际意义的数字；通常包括全部准确数字和一位不确定的可疑数字，它能反映出测量仪器的精度以及测量的准确程度，一般理解为在可疑数字的位数上有±1个单位。

例如，我们称取12.1克某物质时，采用不同的称量仪器（精度不同），用有效数字记录如下：

12.1g　　 　三位有效数字            12.10g　　 四位有效数字

12.100g　　 五位有效数字            12.1000g　 六位有效数字

第一种是采用十分之一的台秤称量，能读出最小单位1克，最后一位是估计数，是可疑数；第二种是采用百分之一的工业天平称量，能读出最小单位0.1克，最后一位是估计数，是可疑数；第三种是采用千分之一的分析天平称量，能读出最小单位0.01克，最后一位是估计数，是可疑数；第四种是采用万分之一的电光分析天平，能准确称出的最小单位为0.001克，最后一位是不可靠数。

又如，在定量分析中，量取某溶液的体积10毫升，用有效数字记录：

10 ml 　  二两有效数字          10.00 ml  　四位有效数字

原文由 小虾米(wuxia330) 发表:
比如气相，0.998算是比较高的