主题：硫磺的分析

农药制剂中硫磺含量的
高效液相色谱法测定

汪云强
（安徽金泰农药化工有限公司 邮编：231131）
摘要  论述了使用C18柱，纯甲醇为流动相，紫外检测器对农药制剂中硫磺含量的反相高效液相色谱测定，方法标准偏差为0.22％，变异系数为0.70％，回收率为98.5％～101.0％之间，对多菌灵•硫磺、三环唑•硫磺可湿性粉剂中硫磺含量的测定结果和化学法分析结果基本一致。
关键词  硫磺，高效液相色谱，分析
1  前言
无机硫磺是一种古老的杀菌剂,杀螨剂，由于价格低廉，常和多菌灵、三环唑等复配，加工成多种剂型，如粉剂、可湿性粉剂、悬浮剂等，这些硫磺复配制剂中硫含量的测定，都是采用化学法，步骤繁琐费时。我们经过多次实验，采用反相高效液相色谱法，对多菌灵•硫磺、三环唑•硫磺可湿性粉剂中硫磺含量的测定得到较满意的结果。
2     实验部分
2.1、仪器和试剂
色谱仪：LC-10Avp型液相色谱仪(日本岛津)，具可变波长紫外检测器
色谱柱：VP-ODS  150mm×4.6mm(id)不锈钢柱
工作站：JS-3030型 江申通用汉字色谱工作站
超声波及0.45μm微孔滤膜
甲醇：HPLC级
三氯甲烷：AR级
硫磺标样：质量分数≥99.0％
2.2  色谱操作条件
流 动 相：纯甲醇
流    量：1.00ml/min
检测波长：254nm
进样体积：5μl
灵敏度：0.08AUFS
保留时间：硫磺6.5min
2.3  溶液的配制
称取0.03g（精确至0.2mg）标样于50ml容量瓶中，用移液管准确移入 25ml三氯甲烷，超声5min，冷却至室温，摇匀备用。
称取含硫磺0.03g（精确至0.2mg）的试样于50ml容量瓶中，用移液管准确移入 25ml三氯甲烷，超声5min，冷却至室温，上清液经0.45μm微孔滤膜过滤后，备用。
2.4     测定与计算 
在选定的色谱条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，待相邻两针响应
值变化小于1.5％时，按标样溶液，试样溶液，试样溶液，标样溶液的顺序进行测定。按峰面积外标法公式计算硫磺的质量百分数。
3  结果与讨论
3.1  溶剂的选择

查有关资料，硫磺能溶于二硫化碳、四氯化碳、三氯甲烷、苯中，微溶于乙醇、甲醇、丙酮中，不溶于水中，二硫化碳沸点较低（46.1℃），挥发性大，三氯甲烷对样品渗透性好，对硫磺溶解快，选用三氯甲烷溶解试样较合适。
3.2  检测波长的选择
通过752型紫外分光光度计对硫磺在不同波长下的吸收值进行比较，在254nm硫磺有最大吸收。
3.3  流动相的选择
如果选择流动相ψ（甲醇+水）=95+5 （v/v），硫磺保留时间为13.2min，但如果以纯甲醇作流动相，则基线平稳，复配制剂的其它组分（如多菌灵，三环唑以及溶剂中的三氯甲烷等）均在硫磺前出峰，和硫磺的分离如，且峰形对称，分析时间为6.5min柱压力小等优点。见图1


图1


3.4  分析方法精密度的测定
以含30％硫磺的多•硫复配制剂为例，在上述色谱条件下，对同一样品中硫含量进行平行测定，方法标准偏差为0.22％，变异系数为0.70％。
用已知含量的多•硫试样，分别加入硫标样，配成溶液，在相同的操作条件下进行测定，计算其回收率在98.5％～101.0％之间。
3.5  比较试验
选生产中的一个多菌灵•硫磺样品和一个三环唑•硫磺样品分别按GB2449-92          测定硫磺的含量和本方法测定硫磺的含量结果如下表：




化学法和HPLC法测定硫磺含量比较
制    剂    化学法    HPLC法    差值％
50％多菌灵•硫WP    30.22    30.13    0.30
45％三环唑•硫WP    40.17    40.08    0.22

结论：试验结果表明，该方法具有分离效果好，准确度和精密度高，间便快速等特点，是一种理想的分析方法。



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