主题：【讨论】GB/T 601-2002 《化学试剂 标准滴定溶液的制备》

本标准对标准滴定溶液浓度平均值的扩展不确定度提出了要求，但是否需要进行不确定度的计算，由用户根据实际情况决定。若要给出不确定度，则首次制备标准滴定溶液时要进行不确定度的计算，日常制备不必每次计算，但当实验条件(如人员、计量器具、环境等)改变时，应重新进行不确定度的计算。在附录B(资料性附录)中列出了标准滴定溶液浓度平均值不确定度的影响因素和计算方法，不确定度的计算是按国家计量技术规范JJF l059- 1999《测量不确定度评定与表示》 及其指南的要求列出其计算式。

为了叙述方便，在附录B中对不确定度的计算采用了由主干到分支的叙述方法(见图1)。（略）
——第B.2章首先列出了计算标准滴定溶液的浓度平均值的扩展不确定度以及标准滴定溶液浓度平均值的合成标准不确定度的计算公式。

——本标准附录B中第B.3章是以第一种标定方式(即用工作基准试剂标定标准滴定溶液的浓度)为例，根据式(B.1)逐项进行分析，列出了各项影响标准滴定溶液浓度平均值的标准不确定度分量和相对标准不确定度分量的计算式以及计算标准滴定溶液浓度平均值的A类和日类标准不确定度分量的计算式。

——第B.4章是依据JJF 1059-1999中8.7条和8.9条，以示例的形式列出了标准滴定溶液浓度平均值的扩展不确定度以浓度值的形式表示的两种方法和以浓度值的相对形式表示的两种方法。

——第B.5章说明了参考第一种方式的标准滴定溶液浓度平均值的扩展不确定度的计算，可进行第二种方式、第三种方式、第四种方式标准滴定溶液浓度平均值的扩展不确定度的计算。但应注意的是这里仅仅是“参考”，具体到某一种标定方式的某一个不确定度分量的计算，需具体分析列出其计算式。例如：比较第一种标定方式的标准滴定溶液浓度平均值的B类相对合成标准不确定度分量的计算式与第二种标定方式的标准滴定溶液浓度平均值的B类相对合成标准不确定度分量的计算式这两个计算式的差异，会发现同是浓度平均值的B类相对合成标准不确定度分量的计算，由于标定方式的不同其计算式的差别很大。

——第B.6章中6.1条明确说明本标准附录B中不确定度的计算末包括终点误差引入的相对标准不确定度分量，同时说明，若要进行终点误差引入的相对标准不确定度分量的计算，可参考分析化学原理进行计算。本标准共有24种35个浓度的标准滴定溶液，按化学反应分为酸碱滴定、络合滴定、氧化还原滴定、重氮化滴定、沉淀滴定、非水滴定、醇溶液滴定等七类不同浓度的19种滴定方法，若计算终点误差

引入的标准不确定度分量，问题太过复杂。故本次标准修订，暂不考虑终点误差引入的标准不确定度分量。

——第B.6章中6.2条说明，有些不确定度分量可以忽略不计，但应验算后确定。例如：第一种标定方式的“工作基准试剂重铬酸钾摩尔质量的数值的相对标准不确定度分量[Urel(M)]=4.10×10-6就完全可以忽略不计；而第三种标定方式中“工作基准试剂氧化锌摩尔质量的数值的相对标准不确定度分量[Urel(M)]=2.48×10-4就不能忽略不计。因此不确定度分量必须经过计算以后才能确定是否能够忽略。

在实际工作中，标准滴定溶液浓度平均值的不确定度的计算需采用由分支到主干的计算过程。

由于重点在于介绍标准滴定溶液的不确定度的计算，因此这里仅提供计算式，其推导过程较少，如果读者对此感兴趣，请参阅相关参考资料。

由于本标准只给出标准滴定溶液浓度平均值的扩展不确定度U，在不确定度的各项评定中未对各分量及合成标准不确定度的自由度进行评定。

读完这篇，相信大家对GB/T 601-2002 《化学试剂 标准滴定溶液的制备》有了进一步的理解