在制作火焰法
原子吸收的工作曲线中,即便标准样品的浓度在线性范围里,也经常发生曲线有上翘和下弯的现象。
正常的工作曲线应该像上图中黑色的那条直线。但是为何也会出现图中那两条蓝色和红色的上翘和下弯的曲线呢?下面分别谈谈这两种曲线产生的原因:
<一>上翘的曲线
按照常理,样品的吸光度理应与浓度呈正比,但是为何会发生上翘的现象呢?产生这种现象的主要原因就是所谓的“颗粒散射”效应。具体地讲,就是样品由于前处理的不彻底,从而造成了液体中存在了大量的未能消解的颗粒状的物质;这些颗粒状物质随着待测元素浓度的增加而增加。由于这些颗粒状物质并未被原子化而形成真正的基态原子并参与吸收测量,因而只能起到“物理挡光”的效应。而这个“物理挡光”效应与待测元素的吸光度之间并不是呈现线性关系,于是就产生了上翘的现象。
<二>下弯的曲线
与上翘曲线相反的是下弯曲线,产生这种现象的原因有三:
(1)样品浓度过高。当标液的浓度高到一定的程度时,一些样品则不能被充分地解离成为基态原子而参与测量;浓度越高这种现象越明显,于是曲线越下弯的严重。
(2)较易解离的元素。例如K,Na,Zn等元素均是很容易被解离的元素,也就是说在较低的原子化温度下就很容易形成基态原子。可是当原子化温度或样品浓度过高时,这些元素就会产生电离现象了,于是由吸收状态变为发射状态了,也就是由量变转换为质变了。
原子吸收的分析理论原本就是样品中的基态原子对阴极灯的发射谱线产生共振吸收,并且基态原子的数目越多对阴极灯的发射光谱的吸收值(A)也越大,透过率(T)也就越小。可是当待测元素发生了电离时,却使透过率(T)减少变缓,甚至增大,这就与样品浓度形成了反比关系,于是吸光值Abs=Lg 1/T 也就随着T的增大而变小了。这就是曲线逐渐下弯的原因所在。
(3)塞曼背景校正。目前塞曼背景校正方式的优点已经逐渐被人们认可了。但是塞曼背景校正的最大的短板就是不能测试浓度较高的样品,其表现形式就是会使曲线下弯;这其中的原理在此就不多赘述了,请参阅本版的有关论述。
总 结:
(1)简单的说,曲线上翘的情况不多见,多见的是曲线下弯的情况。
(2)由于石墨炉较火焰分析机理复杂,因此对于曲线下弯的情况仅能做一个参考。