阳离子抑制的情况与此正好相反,它采用高交换容量的阴离子树脂作填充柱。
二、纤维抑制器
这种抑制系统采用阳离子交换的中空纤维作为抑制器,外通硫酸作为再生液,可连续对淋洗液进行再生,这种抑制器的死体积比较大,抑制容量也不高。
三、微膜抑制器
这种抑制系统采用阳离子交换平板薄膜,中间通过淋洗液,而外两侧通硫酸再生液。这种抑制器的交换容量比较高,死体积很小,可进行梯度淋洗。
四、电解抑制器
这种抑制系统采用阳离子交换平板薄膜,通过电解产生的H?+,对淋洗液进行再生。早期的这类抑制器是由我国厦门大学田昭武发明,并投入了生产,但它需要定期加入硫酸来补充H+。美国Dionex公司对这类抑制器进行了改进,使之成为自再生,只要用淋洗液自循环或去离子水电解就可能实现再生,抑制容量可以通过改变电流的大小加以控制,而且死体积很小。美国Alttech公司采用填充柱抑制器,通过合适的电解进行再生,同样具有方便、高效的功能;其最新的DSPlus型抑制器,在化学抑制和电化学再生的基础上,再进行了二氧化碳的排除,可以有效降低背景电导值以实现不同碳酸盐的梯度淋洗。
2.5
离子色谱的检测系统
电导检测是
离子色谱检测方式中最常用的一种。由于电导池中的等效电容的影响,施加到电导池上的电压和电流之间的关系是非线性的,这给测量电导值带来很大困难。另外,流动相中本底电导值很高,从较大的背景值中准确测量待测组分的信号,也是电导检测中的重要问题。目前采用较多的方法有:双极脉冲化学抑制型电导检测、五电极检测和模拟信号交流锁相放大等技术。
一、双极脉冲电导检测
采用可变频率双极脉冲化学抑制型电导检测方式,以美国Dionex公司为代表。该检测方式有效地抑制了电导池等效电容和流动相本底电导的影响,测定灵敏度高,线性范围宽,稳定性好。
它采用8085芯片作为中心处理器(CPU),通过处理机输入输出部件(PIO)对其他单元进行控制,由CPU时钟分频触发后产生双极脉冲,经整形后送至电导池;电导池返回的信号在第二个脉冲后被采样,并转换为一个直流信号,此信号与温度测定信号交替送入电压频率变换器,数字信号送至CPU。在进行补偿时,CPU将这个信号处理后,通过D/A(补偿)转换器,送回放大电路,对原信号进行补偿,直至比较输出呈"OK"状态。信号的输出也是通过V/F变频电路送至CPU,CPU对其处理后通过D/A(输出)变频电路,经驱动器输出至数据处理器。
二、五电极电导检测
采用五电极电导测量技术,能有效地消除双电层电容和电解效应的影响。其结构特点是在流路上设置4个电极,在电路设计中维持两测量电极间电压恒定不受负载电阻、电极间电阻和双电层电容变化的影响。因此,两测量电极间的电流变化,可从负载电阻两端取出信号进行放大和显示。第五电极为屏蔽电极,它有助于提高测量的稳定性。五电极式电导检测器有效地消除了极化和电解效应的影响,在高背景电导下仍能获得极低的噪声水平,适合作非化学抑制型电导检测器。
此外,
离子色谱还可以采用紫外、可见光、荧光、安培等高效
液相色谱常用的检测器,其原理与常规的高效
液相色谱检测相似。检测的原理和应用将在第四章详细讨论。
2.6
离子色谱的数据处理系统
离子色谱一般柱效不高,与
气相色谱和高效
液相色谱相比一般情况下
离子色谱分离度不高,它对数据采集的速度要求不高,因此能够用于其他类型的数据处理系统,同样也可用于
离子色谱中。而且在常规离子分析中,色谱峰的峰形比较理想,可以采用峰高定量分析法进行分析。主要数据处理系统为:
一、记录仪
记录仪要求满刻度行程时间≤1s,输入阻抗高,屏蔽好,纸速稳定。采用双笔式记录仪,可以同时测量样品中高浓度和痕量浓度组分,也可进行双检测器分析。
二、自动积分仪
它是一种通过A/D转换,采用固定程序,分析色谱信息,打印色谱图的仪器。采用自动积分仪大大减少了记录仪中色谱手工处理的繁琐手续。
三、数据工作站
通过A/D转换,将数据采集于电脑,然后通过对采集的数据分析,得到相关的色谱信息。随着个人电脑的普及,数据工作站将得到广泛的应用。
美国Dionex公司的
离子色谱数据工作站Peak Net,可以同时处理多个色谱仪信息,并可对
离子色谱的泵、检测器、自动进样器等系统进行控制.