前言

2,4-滴和灭草松为常用除草剂，容易经雨水流进河流并稳定存在一段时间。2,4-滴，属于中等毒类，能吸入，摄入或经皮肤吸收对皮肤有害，对眼睛、皮肤有刺激作用，反复接触对肝、心脏有损害作用，能引起惊厥。灭草松，属于低毒类，对眼睛和呼吸道有刺激作用。

国家标准《GB/T 5750.9-2006 生活饮用水标准检验方法—农药指标》规定了2,4-滴和灭草松的检测方法；采用乙酸乙酯液液萃取，衍生后使用气相色谱检测。其操作步骤繁琐，衍生条件较为苛刻，影响结果的重现性。本实验方法利用Sepaths UP-6 柱膜通用全自动固相萃取系统对水样中的2,4-滴和灭草松进行富集净化，使用高效液相色谱进行检测，此方法操作简单，重现性好，准确度高，适用于水中2,4-滴和灭草松的检测。

关键词

Sepaths UP-6；2,4-滴；灭草松；GB/T 5750.9

1、仪器设备及试剂

1.1仪器设备

1.1.1 Sepaths UP-6 柱膜通用全自动固相萃取系统；

1.1.2 LC600二元高压梯度液相色谱仪；

1.1.3 萃取柱：LabTech HLB 500mg/ 6mL；

1.1.4 ET浓缩仪。

1.2试剂

1.2.1 超纯水；

1.2.2 甲醇（色谱纯 FISHER Chemical）；

1.2.3 磷酸（分析纯）；

1.2.4 2,4-滴标准储备液：1000ug/mL，国家标准物质；

1.2.5 灭草松标准储备液：100ug/mL，国家标准物质；

1.2.6 混合标准工作液；精确吸取100uL 2,4-滴标准储备液(1.2.4)和1mL 灭草松标准储备液(1.2.5)到10mL定容瓶中，用甲醇稀释至刻度。标准工作液浓度为10ug/mL。

2、实验过程

2.1 样品准备

取洁净水样200mL ，加入1ml甲醇（1.2.2）。

2.2 固相萃取

按照图1所示的方法进行Sepaths UP方法编辑，并加载方法到相应通道，运行方法对2.1中准备的样品进行固相萃取。收集到的萃取液，将收集液置于ET浓缩仪中，于45℃下，氮吹浓缩至0.5mL，再用甲醇定容至1mL 。

图1 水中2,4-滴和灭草松的固相萃取方法

2.3 加标样品处理

在2.1样品准备过程中，加入50μL混合标准工作液（1.2.6），混匀后，再按2.2的步骤对加标样品进行处理。样品的加标浓度为2.5μg/L。

2.4 液相色谱条件

色谱柱：C18，柱长250mm，内径4.6mm，粒径5μm，或性能相当者；

流动相：0.1%磷酸水溶液（V:V）：0.1%磷酸甲醇（V:V）=3:7；

流速：1.0mL/min；

紫外检测波长：230nm；

柱温：35℃；

进样量：20μL。

3、实验结果

3.1 2,4-滴和灭草松标准品色谱图

图2为2,4-滴和灭草松标准品色谱图。

图2 2,4-滴和灭草松标准品色谱图

（RT: 灭草松：4.592min ; 2,4-滴:6.435min）

3.2空白样品色谱图

图3为空白样品色谱图。

图3空白样品色谱图

（未检出2,4-滴和灭草松）

3.3加标样品色谱图

图4为加标样品色谱图。

图 4 加标样品色谱图

3.4 加标回收率与精密度

表1为本次实验加标回收率和精密度。

表1 加标回收率结果

序号	化合物	回收率%							RSD
序号	化合物	1	2	3	4	5	6	平均值	RSD
1	灭草松	96.4	93.5	86.0	81.9	85.8	88.3	88.7	5.4%
2	2,4-滴	93.3	91.1	85.6	87.8	81.8	85.6	87.5	4.2%

4、结果与讨论

本方法使用 Sepaths UP-6 柱膜通用全自动固相萃取系统对水中2,4-滴和灭草松进行了富集萃取，并使用高效液相色谱仪进行检测。其中灭草松回收率为81.9%~96.4%，RSD值为5.4%；2,4-滴回收率为81.8%~93.3%，RSD值为4.2%。综上所述本方法满足了标准要求同时，实现了全自动过程，提高了整体实验效率。

参考标准

1、GB/T 5750.9-2006 生活饮用水标准检验方法—农药指标