低。由此可见,在所有的影响当中,外来物质的影响是最大的。火
焰背景及对发射影响的变化决定于火焰的性质和温度
,作为一般的原则是:这两方面的影响值必须在相同条件下被
测定的。下面我们将逐一探讨有关Ca、Mg、K、Na的最重要干
扰因素。
4.专门的干扰因素
目前,在某些情况下有二种减少和限制外来物质影响的方
法,即:可以在标准及空白中加入与样品同样量的外来物质
,又可以通过抑制干扰物质发射的方法[3]。如在碱金属的测定
中,可以用较低温的火焰来大大抑制干扰的碱土金属元素的
激发。选择地加入某一种能大量抑制干扰元素的物质,如硝酸
盐(硝酸铝)、氯化铝或氯化锶等,也能达到同样的目的。下
面就我们的实验积累的经验,具体讨论Ca、Mg、K、Na的
相互干扰情况:
4.1 钙N
a对Ca的影响如下:1
Ca+5Na—→1.02Ca (+2%)1
Ca+20Na—→1.06Ca (+6%)1
Ca+40Na—→1.13Ca (+13%)
直到100mg·L-1的Na对钙的影响也很少。然
而,某些酸的存在,对钙的影响甚大,其中磷酸和硫酸减
少钙的发射,过氯酸根则增大。由于磷酸根是经常存在的,所
以其影响最大。磷酸根对钙的影响,开始,它降低钙的发射,到
一程度,又随着磷酸根的增加而发射增加,如以下实验所得
:C
a:5Ca+5(NH4)2HPO3—→4.90Ca (-2%)5
Ca+10(NH4)2HPO3—→4.80Ca (-4%)5
Ca+20(NH4)2HPO3—→4.90Ca (-2%)
火焰的温度越低,伴随的物质越多,钙的发射所受到的压制
就越大。
4.2 镁关
于镁的火焰发射法测定,由于所受干扰大,只有在镁含量
较高,而外来杂质较低的情况下,其测出的结果才有意义。M
g:100Mg+100Ca—→97Mg (-3%)1
00Mg+1000Ca—→78Mg (-22%)1
00Mg+100Ba—→98Mg (-2%)1
00Mg+1000Ba—→95Mg (-5%)1
00Mg+100Sr—→167Mg (+67%)1
00Mg+1000Sr—→177Mg (+77%)1
00Mg+100Na—→125Mg (+25%)1
00Mg+1000Na—→134Mg (+34%)1
00Mg+100K—→167Mg (+67%)1
00Mg+1000K—→185Mg (+85%)
4.3 钾钠
和钙对钾测定的影响是显著的,特别是当钠和钙的量大
大超过钾量时,测定干扰尤为明显:K
:1.5K+5Na—→2.0K (+34%)1
.5K+25Na—→3.9K (+160%)1
.5K+40Na—→5.7K (+280%)1
.5K+10Ca—→1.82K (+21%)
1.5K+50Ca—→1.93K (+29%)
对于钙的干扰可以有二种方法减小:一是使用较低温度的
火焰,使钙不被激发;二是加入大量的铝盐来大大地抑制钙的
激发,但均不能完全消除对钾的影响,所以还要制定出相近条
件的校正曲线。在血清中测定钾一般不受伴随钙的干扰。
4.4 钠1
0Na+5K—→10.2Na (+2%)1
0Na+25K—→10.6Na (+6%)至
今还没有找到减少钾对钠影响的方法。