主题:【求助】石墨炉原子吸收进样体积对检测结果的影响

浏览0 回复21 电梯直达
wanghandsome
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近期实验时,我发现用石墨炉测镉时,进样体积的不同,会对样品检测结果造成很大影响。
一开始以为是仪器条件没控制好,但重新设置检测条件,只改变两次测定方法的进样量,
并对同一个标准水样(国家标准物质GBW08607,稀释后测定)进行测定,
发现结果真的有很大区别。
每次测定样品前,都用相应的进样体积和相同浓度的标准工作曲线样品定标。
现将检测结果列出,请大家帮忙解释这怪异的现象。

日立Z-2000,测镉,峰高定量
进样体积20微升时:标准工作曲线 r=0.9991
样品编号      浓度 ppb          RSD%        ABS
STD1          0                19.05        0.0021
STD2          0.4              3.87        0.0155
STD3          0.8              2.70        0.0259
STD4          1.2              2.12        0.0378
STD5          1.6              2.28        0.0482
样品测定结果(两个空白)
样品编号      浓度 ppb          RSD%        ABS
空白1        -0.058            ***          0.0014
空白2        -0.016            ***          0.0026
标准溶液      0.592            2.92        0.0200


进样体积40微升时:标准工作曲线 r=0.9994
样品编号      浓度 ppb          RSD%        ABS
STD1          0                40.00        0.0020
STD2          0.4              7.18        0.0181
STD3          0.8              3.38        0.0325
STD4          1.2              1.91        0.0472
STD5          1.6              2.69        0.0594
样品测定结果(两个空白)
样品编号      浓度 ppb          RSD%        ABS
空白1        -0.016            ***          0.0025
空白2        -0.017            ***          0.0024
标准溶液      1.030            4.00        0.0402

请大家相信,真的是完全相同的样品,除了进样体积不同(20或40微升)外,其它完全一样。
我自己都无法解释这种现象,其它标准样品(菠菜和小麦)也如此,只不过没有列出。
而且改测铬后,峰面积积分,也有类似现象。

谢谢各位。
该帖子作者被版主 夜市3积分, 2经验,加分理由:不错的讨论话题,描述清楚
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niuyijia
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总算搞清楚第一个点出负值的原因了,原来是条件没设置好。在Method Editor:Untitled 中,Sample一栏中,Diluent Volume(稀释到的体积应设为0),Diluent location(稀释位置一定要设,且应与自动稀释中空白放置的位置相同)。如果Diluent Volume(稀释到的体积设为20),则样品的测定值会是原来的1/2浓度,但校正曲线不变。

不知你是否是这个原因。
zxn229
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我们也是,昨天开始测重金属,镉等老是出负值,要多就是几万ppb,不知道为什么,想测锡,又没有方法。
wanghandsome
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我认为原子吸收,特别是石墨炉,空白出现负值是比较正常的。
产生负值的原因多数是因为工作曲线的截距比曲线的第一个点要高,
这可能是因为曲线中最高的点有些下弯造成。
如果工作曲线还可以,那就需要考虑其它问题了,
比如像你说的“稀释液”的使用。

但希望能进一步讨论我这个进样量不同检测结果就不同的问题。
gyl1981
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我也经常出现空白为负值的情况,因为是样品所以可能背景吸光度要高一些,所以减去以后可能出现负值或者是标准曲线的截距要高一些,这样就会使结果为负值
hunk
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wanghandsome
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标准溶液的浓度是有些低,
但是,即使在这么低的浓度下,工作曲线的r值很好,
同一个样品之间的RSD也都在3%左右,
另外,样品中Cd的含量不高,工作曲线配高了更不好。
zjchen3189
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取20ul 和取40ul进样的时候,要考虑20ul 和40ul标准溶液中镉的量以及在石墨炉中的原子化效率.但你的条件一样的时候,不同量的同一元素的原子化效率是不一样的,所以出现了你提出的问题!不过我认为进20ul的时候原子化效率还是比较高了!
wanghandsome
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说的有道理,但我认为有两点不能解释:
1、如果认为20微升比40微升的原子化效率高,
但为什么20微升时检测到的样品含量比40微升时的要低(0.6 ppb左右和1.0ppb左右)?
而且,我是用20微升做的工作曲线和样品,40微升做的工作曲线和样品,
都分别用各自的工作曲线进行定量比较。进同样体积时,原子化效率应该一致。明显和你的结论矛盾。

2、由40微升时的工作曲线线性相关系数看(r=0.9994),工作曲线和最高浓度的点并没有下弯,此时可以认为该工作曲线上各个点的原子化效率是一致的,那对于40微升1.0ppb和20微升2.0ppb的两个点,镉含量一样多,那原子化效率也应一致。这和你的结论又有矛盾。
一土
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我认为7楼讲的有一定道理.
进样量不同,影响原子化效率.进样量不同,而干燥、灰化、原子化的温度和时间相同,导致灰化等效率不同,估计背景吸光度也不同,所以20ul 2ppb 和 40ul 1ppb吸光度不同,因为原子氛围中,背景不同,原子的量不同浓度也不同。
石墨炉检测,检测的是原子的量,检出限一般用质量(pg)表示。
如果样品浓度过低,还可以设置先进20ul的量,干燥,再进20ul的量,再干燥,多次进样,提高浓度检出限。
SOMS课题组
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进样体积越大,镉的绝对量值越大,肯定会影响测定值的,不是石墨炉现在的都是程序进样的嘛??
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