主题:【已应助】原子吸收测钾含量扣背景与不扣背景

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有水有渝
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GB/T 13885-2017 饲料中钙、铜、铁、镁、锰、钾、钠和锌含量的测定_原子吸收光谱法

测钾时,使用自吸扣背景时,吸光度为负值是什么原因?

普析原子吸收

下图:钾次灵敏度404.41nm不扣背景为正吸收



下图:钾次灵敏度404.41nm自吸扣背景为负吸收



下图:钾灵敏线766.49nm不扣背景,吸光度偏高;扣背景时也一样出现吸光度负值

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砂锅粥
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貌似空白太高了?我们测钾元素(766nm)空白吸光度很低啊。
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2020/5/3 14:34:09 Last edit by czcht
huangza
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不用自吸扣背景,次灵敏线下空白也有点高,标准点是扣了空白的吗?
夕阳
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夕阳
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我将楼主的测试记录汇总如下:

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2020/5/3 20:14:29 Last edit by anping
夕阳
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钾是一种非常灵敏的元素,在共振线766.5nm的状态下,火焰侧钾其上限浓度不能超过10ng/mL,可是你楼主的最高浓度却是100ng/mL,早已远远超过上限浓度了。如此,样品就会由吸收向着发射转变了,其工作曲线就会产生弯曲和翻转。例如那楼主的第三张测试结果就已经产生饱和和翻转了。

此外,钾的404.4nm的次灵敏线其灵敏度确实是主振线766.5nm的十分之一,这也就是为何第一张测试结果为何可以呈线性的原因。

至于第二张测试结果工作曲线形成下抛物线的原因,我主观推测就是仪器在采用自吸法扣除背景时,阴极灯在吸收背景时,其阴极灯的中心波长没有凹陷到接近基线位置,简单说,就是阴极灯吸收的样品信号(As)和背景信号(Ab)的强度基本相等,也就是As≈Ab,再加上高浓度的样品产生发射的原因,所以在做背景校正时:As-Ab≈0。这就是为何标准系列的吸收值很小和形成不了梯度的原因。这其中的原因:①阴极灯本身不良(注:钾灯很容易损坏)②可以提高灯电流试试看,因为加大灯电流可以提高阴极灯凹陷的程度(注:这也是一把双刃剑)。恕我直言,如是这个原因的话,这正是自吸法扣除背景的短板所致。

为了说明问题,我绘制了一张钾灯在三个状态下对比图:

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2020/5/3 18:50:42 Last edit by anping
有水有渝
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原文由 夕阳(anping) 发表:
请问第三张图有无扣除背景?

未扣背景
有水有渝
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原文由 砂锅粥(czcht) 发表:
貌似空白太高了?我们测钾元素(766nm)空白吸光度很低啊。
次灵敏线就正确,灵敏度不正常,很奇怪
有水有渝
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原文由 huangza(huangza) 发表:
不用自吸扣背景,次灵敏线下空白也有点高,标准点是扣了空白的吗?
0.006还高吗,那一般多少比较正常?
有水有渝
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原文由 夕阳(anping) 发表:
此外,因为钾是一种非常灵敏的元素,在共振线766.5nm的状态下,火焰侧钾其上限浓度不能超过10ng/mL,可是你楼主的最高浓度却是100ng/mL,早已远远超过上限浓度了。如此,样品就会由吸收向着发射转变了,其工作曲线就会产生弯曲和翻转。

例如那楼主的第三张测试结果就已经产生饱和和翻转了。

此外,钾的404.4nm的次灵敏线其灵敏度确实是主振线766.5nm的十分之一,这也就是为何第一张测试结果为何可以呈线性的原因。

至于第二张测试结果工作曲线形成下抛物线的原因,我主观推测就是仪器在采用自吸法扣除背景时,阴极灯在吸收背景时,其阴极灯的中心波长没有凹陷到基线位置,简单说,就是阴极灯吸收的样品信号(As)和背景信号(Ab)的强度基本相等,也就是As≈Ab,再加上高浓度的样品产生发射的原因,所以在做背景校正时:As-Ab≈0。这就是为何标准系列的吸收值很小和形成不了梯度的原因。这其中的原因:①阴极灯本身不良(注:钾灯很容易损坏)②可以提高灯电流试试看,因为加大灯电流可以提高阴极灯凹陷的程度(注:这也是一把双刃剑)。恕我直言,如是这个原因的话,这正是自吸法扣除背景的短板所致。
那个吸收度太高导致线性不良这个是明白的,只是附带说明了一下为什么选择次灵敏线,样品浓度太高,再稀释可能稀释过程引入的误差就比较大了。如安老师你所说的这种问题应该是所有没有塞曼扣背景仪器的通病,自吸与氘灯扣背景都不短途时,如何克服呢??
夕阳
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原文由 有水有渝(xky0230699) 发表:
那个吸收度太高导致线性不良这个是明白的,只是附带说明了一下为什么选择次灵敏线,样品浓度太高,再稀释可能稀释过程引入的误差就比较大了。如安老师你所说的这种问题应该是所有没有塞曼扣背景仪器的通病,自吸与氘灯扣背景都不短途时,如何克服呢??


我的个人看法如下:

(1)首先排除为何采用自吸法反而测试测过不良的原因。我不清楚普析的原吸有无阴极灯发射谱线确认的功能?我的仪器就有阴极灯发射谱线的确认图,见附图。

(2)如没有新的钾灯,可以试着提高灯电流看看。不过这也是一把双刃剑,灯电流加大,有可能阴极灯损坏得更快。这就是自吸法的短板,没办法。

(3)我们测钾一般使用766.5nm的共振线,但是测量方式采用的是火焰发射法。这样就可以避免曲线弯曲的弊端。

(4)总而言之,原吸测钾是一个不太容易的工作。

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2020/5/3 18:30:02 Last edit by anping
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