摘要：己二酸(Adipic acid)，又称肥酸，是一种重要的有机二元酸，是脂肪族二元酸中最有应用价值的二元酸。目前为止，它的工业产量居所有二元羧酸中的第二位。己二酸也广泛存在于自然界中, 例如甜菜等植物中就含有它。在食品行业中，它也可作为酸味剂和pH调节剂使用。己二酸对于生物有一定刺激作用，过量摄入或过量接触对身体有损伤；随意释放会对环境造成污染。本文对己二酸的物理、化学性质、制造方法、检测方法、国家标准等进行了相关的汇总整理。

一、己二酸的物理性质

常温常压下，己二酸为白色晶体或白色结晶粉末状固体，有骨头烧焦的气味。熔点为151.8℃，熔融黏度为4.54mPa·s(160℃) ，当己二酸中氧气质量含量高于14%时,易产生静电引起着火。己二酸粉尘在空气中爆炸的质量含量范围为3.9%-7.9%。

己二酸易溶于酒精、乙醚、丙酮等大多数极性有机溶剂，微溶于苯、环己烷非极性溶剂，微溶于水等无机溶剂。己二酸在水中的溶解度随温度变化较大，当溶液温度由28℃升至78℃时，其溶解度可增大20倍。15℃时己二酸在水中的溶解度为1.44g/100mL；25℃时溶解度为2.3g/100mL；100℃时溶解度为160g/100mL。

二、己二酸的化学性质

1、化学名称：1，6-己二酸或1，4-丁烷二羧酸；

2、分子式：C6H10O4；

3、相对分子质量：146.14。

4、己二酸能发生的相关化学反应：己二酸的官能团是羧基，因此会具有羧酸的性质，能够发生成盐反应、酯化反应、酰胺化反应等；同时，作为二元羧酸，它能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物等，这些性质与它的官能团和结构有关。

（1）成盐反应

己二酸的pKa在4.41到5.41之间。所以，可以作为酸性物质与一般的碱性物质发生成盐反应。

（2）酯化反应

在一定条件下，有机酸可以和醇发生酯化反应生成相应的酯。

（3）酰胺反应

己二酸可以与氨基发生缩合酰胺化反应，失去一分子水，得到相应的酰胺。

（4）缩聚反应

作为二元羧酸，它能与二元胺或二元醇缩聚成高分子聚合物。例如常见的尼龙66，就是由己二胺和己二酸缩聚制得的。

三、己二酸在工业中的用途

己二酸在工业上有许多应用，主要用作尼龙66和工程塑料的原料，也用于生产各种酯类产品，还用作聚氨基甲酸酯弹性体的原料，除此以外，在化工生产、有机合成工业、医药、润滑剂制造等方面都有重要作用，可以用于生产高级润滑油、食品添加剂、医药中间体、香精香料控制剂、新型单晶材料、塑料发泡剂、涂料、粘合剂、杀虫剂、染料、香料等，其在现代工业中的应用十分广泛。

四、己二酸的毒性

己二酸对于眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有一定刺激作用，如果过量摄入或过量接触，会对身体有损伤；释放到工作场所中，会对环境造成一定的污染。

五、己二酸作为食品添加剂的功能

1. 食品添加剂使用的基本要求：a) 不应对人体产生任何健康危害；b) 不应掩盖食品腐败变质；c) 不应掩盖食品本身或加工过程中的质量缺陷或以掺杂、掺假、伪造为目的而使用食品添加剂；d) 不应降低食品本身的营养价值；e) 在达到预期效果的前提下尽可能降低在食品中的使用量。

2. 可使用食品添加剂的情况：a) 保持或提高食品本身的营养价值；b) 作为某些特殊膳食用食品的必要配料或成分；c) 提高食品的质量和稳定性，改进其感官特性；d) 便于食品的生产、加工、包装、运输或者贮藏。

3. 己二酸作为食品添加剂的作用：己二酸酸味柔和且持久，在较大的浓度范围内pH值变化较小，是较好的酸味剂和pH值调节剂。它可作为许多食品和饮料的酸化剂，其作用有时胜过柠檬酸和酒石酸。国内多在固体饮料、胶基糖果以及果冻生产过程中使用。

国外还将己二酸用做醇饮料、速溶饮料等产品的增香剂。

4. 各种标准对于己二酸的限制和使用：

日本于 1983 年8月27日批准己二酸为食品添加剂。

目前欧盟、美国等对焙烤食品、奶制品、料酒、沙拉、火腿肠中的己二酸含量已作了限量规定，其中焙烤食品最大残留限量（MRL）规定为0.5g/kg，火腿肠为３g/kg，料酒不得检出等。

我国1996年的食品卫生标准(GB2760 -96)中允许其添加于固体饮料粉、果冻粉，并规定了最大使用量分别为 0.01g/kg和0.15g/kg。其主要作用为酸味剂、pH 调节剂。GB2760-2007规定，本品固体饮料，其最大使用量是0.01g/kg；也可用于果冻和果冻粉，如果用于果冻的最大使用量为0.01g/kg；用于果冻粉时，可按冲调倍数增加使用量。

现行食品安全国家标准GB 2760-2014规定，胶基糖果中，其最大使用量是4.0g/kg，本品固体饮料，其最大使用量是0.01g/kg；也可用于果冻和果冻粉，用于果冻的最大使用量为0.01g/kg；如果用于果冻粉时，可按冲调倍数增加使用量。

六、己二酸的生产工艺

目前为止，己二酸的工业产量居所有二元羧酸中的第二位。2002 年我国己二酸的生产能力约为11 万吨，经过多年迅速发展，截至2019 年，我国己二酸生产能力达到245 万吨/ 年，消费量为108 万吨。

己二酸的生产有多种路线，目前国内己二酸生产工艺主要以环己烯水合工艺和硝酸对环己醇—环己酮的混合物（醇酮油，也称KA油）进行氧化制取路线为主。

在硝酸对环己醇—环己酮的混合物路线中，己二酸的生产方法主要有苯法(环己烷法) 和苯酚法，即以环己烷或苯酚氧化制得醇酮油，醇酮油经质量分数为50%~60% 硝酸氧化，在60~80℃、0.1~0.9 MPa 条件下反应制得，经结晶、脱色、干燥后制得成品。现行的国家食品安全标准对于食品添加剂级别己二酸的检测方法也是针对这类合成路线生产的精制己二酸。

七、己二酸的可行检测方法

有机羧酸的分析可采用酶法、分光光度法、气相色谱法及高效液相色谱法等方法。由于己二酸在波长210nm以上只有微弱的紫外吸收，故用高效液相色谱紫外以及分光光度法检测有一定困难。所以，气相色谱法和高效液相色谱法是目前最常用的方法。

目前国内对于己二酸的检测多是采用容量法、高效液相色谱法和毛细管电泳法。这些方法大部分用于原材料中主含量的测定，对于微量级别的己二酸的测定较繁琐，需要多做处理，国内尚没有规定的标准方法。

对于微量级别己二酸的测定，由于己二酸极性大、沸点高，不易气化，一般需经衍生后进行气相色谱或气相色谱－质谱联用检测，已报道的衍生化方法包括酯化、甲基化、硅烷化等。

八、食品国家安全标准中关于精制己二酸（食品添加剂）的检测方法

本标准检测方法采用容量法，适用于由环己烷氧化得到环己酮和环己醇的混合物，在催化剂存在下再由硝酸氧化后晶析、经精制制得的食品添加剂己二酸。该方法除了测量己二酸的含量外，还需测定样品中杂质（硫酸盐灰分、铅）的含量，并对样品进行观察，是否符合感官标准，从而判断样品是否符合国标。

1. 物质鉴别实验

结合熔点范围与溶解性判断。己二酸微溶于水，易溶于乙醇，熔点范围在151.5~154.0℃。
2. 含量测定实验
（1）乙二酸含量的测定：以甲醇为溶剂，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.5%
（2）硫酸盐灰分的测定：将试样装入清洁铂皿，用煤气喷灯加热至融化后灼烧，使试样保持在非沸腾状态下缓慢燃烧直至碳化。
3. 检测结果的理化指标

4. 感官判断标准：

项目	要求	检验方法
色泽	白色	取适量试样于清洁、干燥的白瓷盘中，在自然光线下，观察其色泽和状态。
状态	晶体或结晶粉末	取适量试样于清洁、干燥的白瓷盘中，在自然光线下，观察其色泽和状态。

九、食品中己二酸的检测方法

1．食品中己二酸含量的检测

此检测利用气相色谱法（内标法），适用于固体饮料、以及固体和液体食品、胶基糖果。

（1）主要仪器与试剂：气相色谱/氢火焰离子化检测器；庚二酸标准品；乙酸乙酯；己二酸标准品；二次蒸馏水；双（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺（BSTFA）；三甲基氯硅烷（TMCS）。

（2）准确称取己二酸和庚二酸标准品，以乙腈溶解，分别配成浓度为3000μg/mL的标准储备溶液（4~8℃保存）；根据待测样液中己二酸含量情况，使用时以乙腈稀释成适当浓度的标准工作液。

（3）样品的预处理：固体样品匀浆后保存在４℃冰箱中备用，液体样品充分混匀备用，胶基糖果在液氮（-70℃）中迅速冷却后研磨粉碎，冷藏保存在４℃冰箱中备用。

（4）样品中己二酸的提取：精确称取试样于试管中，加入与所用系列标准溶液相适量的内标溶液以及蒸馏水混匀，用２mol/L硫酸溶液调节至pH=2；用乙酸乙酯萃取三次，静置分层后将乙酸乙酯层移入另一反应试管，在30℃下用氮气吹干。

（4）己二酸提取物的硅烷化：向吹干提取物的反应管中加入适量乙腈，待溶解后加入适量硅烷化试剂（BSTFA：TMCS＝99∶9），盖紧盖子，待混合均匀后于30℃反应，待反应充分后取反应液供气相色谱测定。利用标准曲线和测定结果计算样品中己二酸含量。

2．固体饮料中己二酸含量的检测

此检测利用高效液相色谱法，适用于固体饮料。

（1）仪器与试剂：高效液相色谱仪；二次蒸馏水；己二酸（市售分析纯(99.8%)）。

（2）色谱流动相:甲醇/水(0.02M 醋酸铵)=20/ 80

（3）标准溶液:标准溶液配制：精密称取0.100g己二酸, 用甲醇定容至 100ml，此溶液浓度为 1.0mg/ml。取此溶液1.0ml，用流动相定容至100ml, 得到浓度为 0.01mg/ml 的标准应用液。

（4）标准曲线的绘制：将己二酸标准品制成不同浓度, 定体积进样, 以峰面积对浓度作图。

（5）测量己二酸含量：准确称取10.0g 样品, 用二次蒸馏水定容至100ml，待样品溶解完全后，经0.45μm滤膜过滤，取10μL滤液进样测定。利用标准曲线和测定结果计算样品中己二酸含量。

十、气体和水样中己二酸的检测方法

此检测利用气相色谱法对工作场所空气和水体中己二酸含量的进行测定。该法操作简便，分析快速，可应用于环境监测，安全防护等领域。

（1）仪器与试剂：气相色谱仪/氢火焰离子化检测器，己二酸标准品；六甲基二硅氮烷（HMDS）, 乙腈（色谱纯）,乙酸乙酯（分析纯），盐酸（分析纯），氢氧化钠（分析纯），二次蒸馏水。

（2）空气样品的预处理：使用含有NaOH溶液的空气采样仪器进行采样，采气结束后旋紧密封，同时做空白实验。向吸收液中加入适量HCl，用乙酸乙酯萃取吸收液，收集有机相， 30℃氮气吹干，使用乙腈定容，加入适量HMDS，混匀。

（3）样品中己二酸的测量：待（1）液体反应完全，经0.22μｍ滤膜过滤，进行气相色谱分析。与相同条件下做得的标准曲线对比可得结果。

参考文献：

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参考标准：

[1] GB 2760-2007 食品安全国家标准食品添加剂使用标准

[2] GB 2760-2014 食品安全国家标准食品添加剂使用标准

[3] GB 1886.53-2015 食品安全国家标准食品添加剂己二酸

附件：

CNS_01.109_己二酸-陈涵灵.docx 所需积分(1)