主题:【线上讲座16期】浅谈GC-MS在香气香味分析中的应用,已经结束...(时间:2009年7月22日-8月5日)

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symmacros
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原文由 qianjianrui 发表:
用顶空进样法测定有机溶剂残留时,固体样品的前处理步骤是怎样的?一般应怎样操作?


一种办法是直接将固体样品加入顶空瓶中(样品的颗粒尽量小或表面积要尽可能大),在一定的温度下平衡后,用顶空注射器抽取后进色谱仪。另一种是向样品加入盐水,在一定的温度下平衡后,用顶空注射器抽取后进色谱仪。
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原文由 learner1999 发表:
jimzhu您好!我有以下问题想请教,
请问:
1. 实验所得保留指数与文献保留指数,在实验条件不同的情况下(指柱温不同的情况下),是否可以作为定性依据?
2. 文中提到“GC-MS分析时,样品组分无碳水化合物(糖类)”,但为何在NIST库中为何有其标准谱图?
3. 在4.2中提到“全自动转盘式连续液液提取仪”示意图,如何实现溶剂与样品溶液萃取的?转盘式如何解释?
4. 文中未提到水蒸气蒸馏提取、超临界萃取技术,或者还有更新的提取技术,能否简要比较说明一下;
5. 你认为目前在天然产物挥发性成分提取中,最好的提取技术是什么?在提取技术方面,现在行业内有怎样的进展和使用情况?
谢谢!


您好。我最近在外面,不在家。所以先简单回答部分问题。
1. 最好在实验条件相同的情况下,采用文献保留指数,理想的情况下误差在1-2。在柱温不同的情况下,对绝大数的化合物, 其保留指数的文献值仍可以采用,相差不大,个别化合物的顺序会变化。
2. 一般碳水化合物(糖类)难易挥发,不能直接进入色谱和质谱仪,同时也污染系统。NIST有各种糖,氨基酸等大分子量的质谱图,可能用其它进样方式获得,例如质谱直接进样杆方式等。
3. 左边烧瓶中加入样品和水。右边烧瓶中加入提取溶剂。溶剂加热后进入冷凝管,冷凝后流入样品瓶。溶剂萃取样品中组分后,通过相分离又回到溶剂瓶。反复数次,最把样品中的组分转移到溶剂中。
转盘式是指中间的部分有磁铁,由电磁搅拌器来带动而转动。
4.由于线上讲座的篇幅和时间有限,所以其他处理方法没有介绍。像SDE也属于水蒸气蒸馏提取。回头再详细讨论。
5.这个题目较大,随后再讨论。对不同天然产物,要使用不同的挥发性成分提取提取技术。
symmacros
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原文由 mhsr 发表:
jimzhu老师,您好!
我现在使用静态顶空-GC-MS分析,后面有个较高峰重现性不好,请您多多指教。顶空温度95度,平衡时间30分钟,程序升温37度保持5分钟,以5度/分钟升到180度,保持10分钟。进样口250度,接口250度。谢谢!


您好。静态顶空对易挥发性,低沸点的物质的效果,重现型较好。后面那个较高峰估计沸点高点或挥发性差一点。一般讲顶空平衡温度95已不低了,如果样品允许的话及此组分稳定的话,建议在适当提高顶空平衡温度,延长平衡时间试试。色谱条件尚可以。否则顶空法不适应测定此化合物。
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原文由 jzd1020 发表:
老师您好!我有如下问题:
1.针对目前对香气的分析,GC-MS和电子鼻(传感器)的优劣势各在哪里呢?还有PID,FID,离子迁移能谱(IMS)等。能否做一些实质性的比较?(GC-MS好像对分子量小于18的气体没有相应,还有就是您所说的难分离的极性大的分子?)
2.针对您对上面香草,香气相应大小的解释,每个人的嗅觉程度都是不同的,相应程度不同,阈值也不同,分出来一个管子用人来闻,是否缺乏科学性呢?

您好。简单说说我初浅看法。
1. GC-MS的测定范围很宽,有可能给出混合物中较为详细的香气化合物的信息,包括定量。电子鼻(传感器)适用于许多系统中测量一种或多种气味物质的气体敏感系统。如食品香气的比较分类等。能测定的气味取决于所用的气敏元件。不能定量给出所含具体化合物的信息。电子鼻不需要样品处理,而GC-MS一般需样品处理。
PID光离子化检测器是一种通用性兼选择性的检测器,对大多数有机物都有响应信号。可用于水、废水和土壤中数十种有机污染物的检测。FID对大多数有机物都有响应,线性范围宽,选择性和某些化合物的灵敏度不如PID好。离子迁移能谱(IMS)目前多用于爆炸物、毒品等微量物证的检测方面。

2.每个人的嗅觉程度虽然都差异,一般应进行适当的专业培训后进行香气评定的工作。有人在生病时,如感冒,有人是嗅盲也不适应工作。阈值是通过许多专家经过认真对某种物质的香气评定后的得出的一个值。

pingpingzhu
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气体在采集富集的时候还有保存的时候,看不见摸不着,也不知道里面会不会有什么变化,这方面不知道专家有没有什么经验可以传授。
课程讲的很好,但是希望以后针对某个技术深入讲一下。如SPME等。
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symmacros
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原文由 pingpingzhu 发表:
气体在采集富集的时候还有保存的时候,看不见摸不着,也不知道里面会不会有什么变化,这方面不知道专家有没有什么经验可以传授。
课程讲的很好,但是希望以后针对某个技术深入讲一下。如SPME等。

一般未富集的气体中的组分密度比较低,比较稳定,里面的组分的反应性很小,是达成一个平衡状态。而富集后的气体的各组分的浓度会增多,部分组分有可能反应或发生其它变化(降解,聚会,氧化等)的倾向,并随时间推移而增加。所以采集富集的样品应尽快做GC或GCMS分析并保留在无氧,低温状态下。例如,热脱附Tenax管在采集样品之后,不能马上分析时(例如现场采样),应封密并保留在干冰或冰袋中备用,以避免某些敏感组分的变化。SPME的萃取头使用时,同样也要注意保存。
线上讲座由于篇幅和时间的限制,无法很全面。例如SPME或其它样品处理方法都可以专题讲一下,许多点可以讨论。待后与官方商量再定。
muyichem
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jimzhu您好!我有以下问题想请教,
请问;用气质联机可以分析出一种含香物质所含香料是合成的还是天然的吗?怎么分析呢?谢谢
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jimzhu您好!我有以下问题想请教:
我想多了解些关于GC-MS前处理方面的,比如说的那些萃取。
能不能多讲解一些萃取呢?

谢谢!
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grassgene
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jimzhu您好!我有以下问题想请教,
请问:我们想测定小麦面粉制品如馒头、面条香味是哪种物质,可是一直不知道如何做。请教您出出主意。
                                    山东农业大学
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原文由 muyichem 发表:
jimzhu您好!我有以下问题想请教,
请问;用气质联机可以分析出一种含香物质所含香料是合成的还是天然的吗?怎么分析呢?谢谢


您好。单纯的GCMS(单级四级杆)要分析出一种含香物质所含香料是合成的还是天然的,是有困难的。您可以尝试以下方法:
1. 首先要对所分析的含香物质所含香料的主组分及其杂质需了解清楚。例如从天然精油来的物质,就会找到其他相应的精油组分的痕迹。linalool芳樟醇如果是天然来源,就可能含有少量或痕量樟脑,桉叶素等杂质,合成的则不含。

2.用手型色谱柱分离此香料(最好用多维色谱分离,如GCXGC-MS,第一根柱一般分离,第二根柱子进行手型分离),看看此香料中各个立体异构分布,左旋或右旋的比例,然后与其天然或合成品对比以确定其天然或合成的可能性。

3. 同位素测定(需专门仪器)。GC分离后,用CO2反应后进入离子源,用法拉第收集器(Faraday collectors)质谱作为质量检测器检测CO2 中
13C/12C的同位素比。此方法已成功用于香兰素vinallin的天然,合成来源的判断。详细参考:A. Mosandl: Food Rev. Int. 11(4), 597-664 (1995)
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