主题：【谱图】有机溶剂残留-寻求导致乙醇峰拖尾影响因素

原文由 色盲(yimufu) 发表:

这个试剂还真没接触过，有机会我备一瓶，试试，好期待！
现在我对试验充满了欲望！

原文由 boboenid007(boboenid007) 发表:

原文由 色盲(yimufu) 发表:

哦！那您能给推荐几种吗？我们领导比较注重低毒！
还有换了其他溶剂，会否发生其他反应？！
化学太有意思了~~探索是个无底洞~~
谢谢前辈的提议！

这个试剂还真没接触过，有机会我备一瓶，试试，好期待！
现在我对试验充满了欲望！

原文由 liuxu860824(liuxu860824) 发表:
我想说几点：
第一，分流比问题，你没有说你的柱子是什么口径的，分流比的设定一般与柱子口径有关，如果是0.53mm的柱子，那么设2:1虽然进样偏多，还算勉强可以，一般像你进样为1微升的，放大到5:1,10:1都是可以的。如果是0.32mm和0.25mm的那就一定要调大分流比，前面的可以20:1，后面的50:1也不过分。否则可能引起过载，出现图谱中乙醇周边的干扰。建议适当调节分流比，观察其干扰峰是否变化。
第二，基线漂移过于厉害。虽然程序升温是会有漂移，但绝不会在几分钟内达到近10个pA。所以要么是仪器没有平衡好，要么是存在某种污染或流失，请进行检查。
第三，我想把各个峰分开就好，也不需要分的这么开，所以把可以对升温速率进行调整，我想前面的峰应该不需要那么长时间的2分钟每度的升温才能分开，太浪费时间了。还有最终温度最好提高一些，200度比进样口温度低的比较多，有可能造成某些样品杂质进入柱子后难以出来，产生残留，影响柱效。

第四，98度加热不可取，影响太大了，尤其像乙醇这样的溶剂，肯定会挥发，密封的再好也不见得管用。因为肯定有些气化到上层空气中而不会再原原本本的溶解回去了，高温的气液平衡与常温时有区别的。溶液中溶质分子较为分散，聚合的几率较小，就算真的聚合生成的可能是乙醚，那么出峰会比乙醇更早，也不会是乙醇边上的峰。

第五，水做溶剂直接进样恐怕不行，水的膨胀系数太大，可能损伤柱子，尤其是你进样量还这么大。而且水对色谱柱也不好。水做溶剂也可能是乙醇旁干扰产生的原因。至于你说是用乙酸，也只是在水中加入醋酸，这样应该比水直接做溶剂好不到哪里去，且醋酸对柱子也是有损害的。请尽量换个溶剂。

小女我遇见贵人了，谢谢前辈指点！
NO.1 这条色谱柱的口径是0.5um，恩，目前分流比是2:1。吸取您及大家的建议回头我一定试试！
NO.2基线漂移肯定不是仪器没有平衡好，每次进样前都要稳基线1h多！要说污染或流失这个...?
        如何检查？
NO.3您这一点建议太棒了！是我没想考虑到的！升温速率！没错！正好2℃/min升至50℃后需要
      8min，然后又以20℃/min升温至200℃，在这段升温的开始，刚巧影响到乙醇峰，或许造成
      了拖尾肩峰！
NO.4您也赞同热水浴98℃不可取，再次肯定了我的想法！但这是我们“大领导”的建议！而且
        按照他这个热水浴方法，溶残含量的确下降到合格范围内，可是他却不考虑遇热损失，我
        都无语了~
NO.5说实话，我做气相以来，这是第一次接触“用水作溶剂”的气相分析方法！就觉得不对劲
      ，我还以为是我孤落寡闻了！您说“水做溶剂也可能是乙醇旁干扰产生的原因。”您的意思水不干净？
    我们用的是哇哈哈纯净水，应该是水中最纯净的水了！因为做TOC也用它家的水，不过听说
    他们家（哇哈哈）即将不供市了~~还是水与样品发生反应？可“对照”里也有拖尾肩峰啊！
我们的溶残成分比较多，您能给建议用哪个溶剂吗？
再次感谢前辈如此详细的分析及建议！

原文由 阿宝(lpr20) 发表:

原文由 boboenid007(boboenid007) 发表:

原文由 色盲(yimufu) 发表:

哦！那您能给推荐几种吗？我们领导比较注重低毒！
还有换了其他溶剂，会否发生其他反应？！
化学太有意思了~~探索是个无底洞~~
谢谢前辈的提议！

N-甲基吡咯烷酮

这个试剂还真没接触过，有机会我备一瓶，试试，好期待！
现在我对试验充满了欲望！

哦，前辈，那这试剂贵吗？嘻嘻，节省耗能，使我们领导的参考原则！呵呵不好意思！
影响DMSO的测定倒没什么大碍，因为DMSO在这里是用于配制内标溶液！谢谢您的建议！

原文由 阿宝(lpr20) 发表:

原文由 boboenid007(boboenid007) 发表:

原文由 色盲(yimufu) 发表:

哦！那您能给推荐几种吗？我们领导比较注重低毒！
还有换了其他溶剂，会否发生其他反应？！
化学太有意思了~~探索是个无底洞~~
谢谢前辈的提议！

N-甲基吡咯烷酮

这个试剂还真没接触过，有机会我备一瓶，试试，好期待！
现在我对试验充满了欲望！

原文由 boboenid007(boboenid007) 发表:

原文由 symmacros(jimzhu) 发表:
也可以考虑起始温度再高一点。

              沸点（℃）
乙醇            72.4
四氢呋喃    65.4
乙腈            81.1
1,4-二氧六环    101
甲苯                110.6
N,N-二甲基甲酰胺  149~156
二甲基亚砜              189
这是所用到的溶剂，起始温度是40℃，您看能起始温度在高多少？

原文由 色盲(yimufu) 发表:

原文由 阿宝(lpr20) 发表:

原文由 boboenid007(boboenid007) 发表:

原文由 色盲(yimufu) 发表:

哦！那您能给推荐几种吗？我们领导比较注重低毒！
还有换了其他溶剂，会否发生其他反应？！
化学太有意思了~~探索是个无底洞~~
谢谢前辈的提议！

N-甲基吡咯烷酮

这个试剂还真没接触过，有机会我备一瓶，试试，好期待！
现在我对试验充满了欲望！

原文由 boboenid007(boboenid007) 发表:

原文由 liuxu860824(liuxu860824) 发表:
我想说几点：
第一，分流比问题，你没有说你的柱子是什么口径的，分流比的设定一般与柱子口径有关，如果是0.53mm的柱子，那么设2:1虽然进样偏多，还算勉强可以，一般像你进样为1微升的，放大到5:1,10:1都是可以的。如果是0.32mm和0.25mm的那就一定要调大分流比，前面的可以20:1，后面的50:1也不过分。否则可能引起过载，出现图谱中乙醇周边的干扰。建议适当调节分流比，观察其干扰峰是否变化。
第二，基线漂移过于厉害。虽然程序升温是会有漂移，但绝不会在几分钟内达到近10个pA。所以要么是仪器没有平衡好，要么是存在某种污染或流失，请进行检查。
第三，我想把各个峰分开就好，也不需要分的这么开，所以把可以对升温速率进行调整，我想前面的峰应该不需要那么长时间的2分钟每度的升温才能分开，太浪费时间了。还有最终温度最好提高一些，200度比进样口温度低的比较多，有可能造成某些样品杂质进入柱子后难以出来，产生残留，影响柱效。

第四，98度加热不可取，影响太大了，尤其像乙醇这样的溶剂，肯定会挥发，密封的再好也不见得管用。因为肯定有些气化到上层空气中而不会再原原本本的溶解回去了，高温的气液平衡与常温时有区别的。溶液中溶质分子较为分散，聚合的几率较小，就算真的聚合生成的可能是乙醚，那么出峰会比乙醇更早，也不会是乙醇边上的峰。

第五，水做溶剂直接进样恐怕不行，水的膨胀系数太大，可能损伤柱子，尤其是你进样量还这么大。而且水对色谱柱也不好。水做溶剂也可能是乙醇旁干扰产生的原因。至于你说是用乙酸，也只是在水中加入醋酸，这样应该比水直接做溶剂好不到哪里去，且醋酸对柱子也是有损害的。请尽量换个溶剂。

         
小女我遇见贵人了，谢谢前辈指点！
NO.1 这条色谱柱的口径是0.5um，恩，目前分流比是2:1。吸取您及大家的建议回头我一定试试！
NO.2基线漂移肯定不是仪器没有平衡好，每次进样前都要稳基线1h多！要说污染或流失这个...?
        如何检查？
NO.3您这一点建议太棒了！是我没想考虑到的！升温速率！没错！正好2℃/min升至50℃后需要
      8min，然后又以20℃/min升温至200℃，在这段升温的开始，刚巧影响到乙醇峰，或许造成
      了拖尾肩峰！
NO.4您也赞同热水浴98℃不可取，再次肯定了我的想法！但这是我们“大领导”的建议！而且
        按照他这个热水浴方法，溶残含量的确下降到合格范围内，可是他却不考虑遇热损失，我
        都无语了~
NO.5说实话，我做气相以来，这是第一次接触“用水作溶剂”的气相分析方法！就觉得不对劲
      ，我还以为是我孤落寡闻了！您说“水做溶剂也可能是乙醇旁干扰产生的原因。”您的意思水不干净？
    我们用的是哇哈哈纯净水，应该是水中最纯净的水了！因为做TOC也用它家的水，不过听说
    他们家（哇哈哈）即将不供市了~~还是水与样品发生反应？可“对照”里也有拖尾肩峰啊！
我们的溶残成分比较多，您能给建议用哪个溶剂吗？
再次感谢前辈如此详细的分析及建议！