主题：请教：ICP这样的曲线结果是什么问题？

可以多做两次看看,说不顶是稀释时体积控制不好呢.

原文由 ppccxx 发表:
可以多做两次看看,说不顶是稀释时体积控制不好呢.

谢谢，不同的人做的结果也差不多。
    这是另一个人前段时间做的：
总铬标准浓度系列：  0、  20、  40、 60、  80、100mg/L
        测定浓度：  0、17.4、39.2、65.1、95.5、121mg/L

      拟合结果：  y=1.236x-5.4  r=0.9962

物质的吸光度－浓度曲线并不是一条直线，而是一条微曲的曲线，
类比于地球表面，只有局部可以近似为直线。

朗伯比尔定律A＝abc在低浓度下符合得比较好，所以很多工作曲线都是低浓度下线性要好。
浓度达到一定程度后，曲线的曲度就比较可观了，这时候曲线就难以近似。
分析上有个术语叫线性区间，指的就是能较好符合朗伯比尔定律即‘一条直线’的浓度区间。
即使在线性区间以内，由于还是存在一定的曲度，不同浓度范围拟和出来的直线都是不一样的，就像你下面列出来的数据。

所以，选择工作曲线的时候，应尽量使用接近样品真实浓度的曲线(都在一个数量级），
测1ppm的含量，使用0~100ppm的工作曲线，测出来的结果可能就会有误差。

零点并不是必须的，工作曲线浓度高了后，零点就不应该再参与拟和。

原文由 rrrr 发表:
最近我们做了总铬的两段曲线，结果如下：（热电IRIS Advantaga）

1、总铬浓度系列：0、0.8、1.6、3.2、6.4、12.8mg/L
  结果：y=67.749x+6.847  r=0.9996

2、总铬浓度系列：0、10、20、40、80、160mg/L
  结果：y=79.898x+330.17  r=0.9978

两条曲线：斜率、截距、相关系数都相差很大，低浓度的相对较好，但高浓度的就不理想。

请教高手：原因何在？如何处理？

一家之言哦，而且我们的ICP现在还在海关，还没送过来，所以也没真正上机操作过。但是本人和同事购买前确实做过很详细的调研。
PE公司的OPTIMA 2000：仪器噪声很大（不知道怎么回事，刚进房间听到那个声音我差点忍不住手舞足蹈，刺激太大），速度慢这个是公认的，现场试验测紫铜（〉99.95%）里杂质元素含量，好几个元素的重复性都不是很好，不过价格便宜，检出限也还可以。
SPECTRO公司的CIROS VISION：听说他们在长波段谱线有丢失，他们最大的特点是可以做卤素，因此现场试验我们专门带了含卤的样品过去，他们两次平行试验做下来的结果一次是1ppm左右，一次是2ppm左右，太说不过去了。他们的光室带了氩气自循环系统，这确实对测量远紫外区的谱线提供很大方便，不用长时间驱气了，但是整体的用气量不会少很多（驱气时氩气流量只有产生等离子体气体流量的1/10甚至1/20），而且得考虑自循环装置的更换成本（基本上2年左右要更换分子筛）。他们仪器倒是适合做油样，配了一个专门的氧气流避免油品的碳沉积。还有一个好处就是配了精确控制氩气流量的质量控制器，等离子体火焰就比较稳定了。个人觉得，对于经常测卤素或者做油品的用户是很好的选择。
LEEMAN公司的Prodigy：一家小公司，很多技术来自热电公司，再加以改进，市场份额比较小，所以我们不敢购买。
瓦里安的MPX：现场试验也是做了紫铜里杂质元素含量的测定，发现As、P这两个非金属元素的重复性较差，非金属难确实比较难做，这个也不能苛求，机器做样时速度很快，噪声很小，操作界面非常友好，很容易掌握，可惜后来打听到我们看的机器竟然是Pro不是MPX，感到有点被耍的感觉，再加上后来销售也没有追的很紧，所以最后只能放弃了。
热电的IRIS INTREPID II HR DUO：这是我们最终定购的仪器。现场试验也是做紫铜里杂质元素含量的测定，很奇怪的是，他们的Cr元素总是做不好，做了无数次，重现性都不好，（其它元素的重现性都是非常好，即使是很低的含量），最终找到的原因是做之前没有摇晃容量瓶，而Cr有可能密度比较大，容易沉积，因此取样位置不一样结果也不一样，后来晃了容量瓶过后结果真的是好了，不知道各位老师做Cr元素的时候会不会碰到这个问题。别人说热电的RF发生器是他激的，容易损坏，他们销售保证我们5年之内肯定不会坏。仪器的测试速度，噪音都很好，检出限也还可以。但是选择热电最重要的原因是他们的CID检测器，因为我们要做高纯铜里面的杂质含量，CID检测器具有天然的防溢出功能，能实现常量元素和痕量元素的同时测定，就算铜背景干扰严重，也能准确测出杂质元素含量。PE、SPECTRO和瓦里安都采用了CCD检测器，当然他们都采用了防溢出功能，但总归觉得从原理上讲就不会溢出的CID检测器更适合测试我们这种基体干扰较严重的样品。当然，CID的灵敏度是不如CCD的。
说了这么多，我的意思是选择机器最重要的是看是否适合自己的样品

whale 的经验，你看一下，我也有过相同的经历，晃动过重测就好了

还有一个办法，你把所有的点用画图软件显示一下，看看高浓度的点是不是向下弯曲了．

我不太了解你们的仪器的强度，我作铬曲线都是以ng/ml为单位，比你的小１０００倍，可是我的斜率基本上都在２５０以上，换算成你那个就是在２５００００以上了，象你这种几十个Ｋ值的，只有Ａs,Ｐb之类的，你是不是有必要再调一下参数，使反应灵敏一些再做．

从你所做的两条曲线来看，最低点的两个点就可以看出相差太大啦,第一条相对对要高，而在你10mg/L的这个点相对来说,第二条要高出第一条很多,我想应该是这里的关系吧.

原文由 creek 发表:
whale 的经验，你看一下，我也有过相同的经历，晃动过重测就好了

配置的标准溶液也要摇匀吗？

当然要混匀，本来我想找我以前做的曲线（混匀和没混匀的）给你看一下的，今天太忙，那个抓图软件很长时间不用也不会用了．

第二条曲线浓度太高了,Cr的检出限一般在几ng/L,快接近极限了.如果你想要用这么高的浓度,应该换分析线.ICP一般的相关系数都在0.999以上,0.99999都是非常容易获得的。否则肯定有问题了.