主题：【第六届原创】各种酸消解对土壤砷硒空白的影响

      众所周知，在土壤消解中，空白是一种非常重要的质控，它能判断我们的前处理过程中是否带入某些污染。我们实验的空白值越低，即表明实验室（包括环境、人员、试剂......)所带入的影响越小，从而能保证样品的准确。
    之所以做这个研究，是因为这个帖子（什么酸会对砷产生如此影响）引发的“血案”，本着一次消解全部搞定的方便想法，不幸却遇到困难。作为一个实验员，我们不能每天机械的做着重复的实验，遇到一些问题，不但要有探索解决的能力，也要对自己没有验证过的结论保持怀疑态度，这样我们才会不断进步。帖子10#nirunxiang版友说是氢氟酸的原因，也有版友说是盐酸、高氯酸的原因，为此，我特地做了一次空白验证。

实验方案如下：

①10ml硝酸
②5ml硝酸+5ml高氯酸
③5ml硝酸+5ml盐酸
④5ml硝酸+5ml盐酸+5ml高氯酸
⑤5ml硝酸+5ml盐酸+5ml高氯酸+5ml氢氟酸
⑥10ml硝酸+2ml硫酸
以上所用酸均为优级纯。

按上述方案将酸加置聚四氟乙烯烧杯内，电热板消解至近干，用超纯水定容至50ml比色管，再从中移取10ml至50ml比色管，加入2.5ml盐酸，5ml10%硫脲，定容摇匀，静置30min，待测。

仪器条件：
As    灯电流：60mA    负高压：300V      载气：400ml/min
Se    灯电流：80mA    负高压：300V      载气：400ml/min

标准空白为载流5%盐酸的测定值。
还原剂硼氢化钾的浓度为2%。

实验数据：
元素                    荧光值（取整）
As    标准空白      224                         
          方案①          309
          方案②          228
          方案③          298
          方案④          314
          方案⑤        14973
          方案⑥          310

Se    标准空白      163                         
          方案①          277
          方案②          282
          方案③          289
          方案④          279
          方案⑤          282
          方案⑥          353
  从上述数据可以看出Se的空白几乎都差不多，表明这些酸对Se的影响很小；而As中方案⑤的空白极大，与方案④对比，只是多加了氢氟酸，由此可以简单判断出是氢氟酸导致的。这与nirunxiang版友做过的对比实验结果相同。只是氢氟酸具体为何产生这样的效果，还是请有涉及此类研究的专家解答。

  在此也特地讲一下关于原子荧光光度计仪器自动稀释的问题，一般我们看到数据上的样品荧光值都是减掉空白荧光值以后得到的，而仪器自动稀释时只会对样品稀释，而不会对空白进行自动稀释，这样的话我们的样品荧光值=稀释后的样品荧光值-空白荧光值。若是空白值较小时，影响不会太大；若空白值很大时，就有可能出现负值，导致无法准确测定。例如：空白值为10000，样品实际值为19000，测定值为剪掉空白后的9000，而曲线最高点荧光值为4000（一般超过最高点2倍时仪器会自动稀释），此时样品稀释2倍后荧光值减去空白荧光值为负，测定结果则为0.0000了。当然这里有个问题就是空白稀释后是否也是减半，一般碰到空白很大的这个情况是有问题的（加了重铬酸钾的汞除外），所以我也没做什么研究了。

以上纯属个人观点，有不对之处还请版友专家们指正，欢迎大家更加深入的讨论。