获得0积分，您同时完成了每日任务，有额外的积分奖励，请前往APP领取
立即前往
原文由 chun870605(justforyou9) 发表:原文由 vandyke(vandyke) 发表:
期间核查主要考查的还是对象的稳定性，因此严格来说用新的标液核查旧的标液是否En值超过1，是跑偏了，除非前提是旧的标液在它刚配制时就证明浓度是你的目标浓度，而这个证明又需要另一瓶来验证，变成循环论证了。
其实，只要在溶液配制的当天做一组数据保存，经过若干时间再做一次，比较两组数据的值即可。这才是期间核查的本意。
这样做时，要注意不确定度。此时应该在配制溶液时考虑到稳定性的不确定度，只要期间核查时的结果落在这个不确定度内，就表明是稳定的。稳定性的不确定度是实验做出来的，同时要规定一个限值。
话又说回来，标准物质的期间核查可不是那么好做的，对于有证标准物质我们不需要做，对于内部标准物质（无证），我们尽可能做。做的前提是有合适的核查标准，也就是一个比被核查对象稳定的对象。那么如何证明仪器比你配置的标准物质稳定呢？（也许溶液已经变了，但是由于仪器的漂移抵消了溶液变化量，反而测得准了呢）
第一段话还好理解。
但老师你说核查的本意是：只要在溶液配制的当天做一组数据保存，经过若干时间再做一次，比较两组数据的值即可。
这个不能理解，比较两组数据的值，有什么意义？考察溶液的稳定性？就算溶液稳定性好，也不能说明溶液的真实浓度就是包装上面的浓度。。。而且，做两组数据的时刻，仪器的状态很难达到完全一样，仪器的状态不一样得出来的两组数据比较也就没意义了啊
老师请赐教
NIST化学测量SRMs和RMs的赋值模式
模式 | 认定值 | 参考值 | 信息值 |
模式1 | √ | ||
模式2 | √ | √ | |
模式3 | √ | √ | |
模式4 | √ | √ | |
模式5 | √ | √ | |
模式6 | √ | √ | |
模式7 | √ | √ | |
以√表示可以提供该项值 我国将有证标准物质分为一级与二级，它们都符合有证标准物质的定义. 一级标准物质符合如下条件: (a)用绝对测量法或两种以上不同原理的准确可靠的方法定值。在只有一种定值方法 的情况下.用多个实验室以同种准确可靠的方法定值; (b)准确度具有国内最高水平，均匀性在准确度范围之内; (c)稳定性在一年以上，或达到国际上同类标准物质的先进水平; (d)包装形式符合标准物质技术规范的要求. 二级标准物质符合如下条件: (a)用与一级标准物质进行比较侧量的方法或一级标准物质的定值方法定值. (b)准确度和均匀性未达到一级标准物质的水平，但能满足一般测量的需要， (c)稳定性在半年以上，或能满足实际侧童的需要. (d)包装形式符合标准物质技术规范的要求。 | |||
原文由 vandyke(vandyke) 发表:
gqattrc发现亮点了！有证标准物质是我们买回来的为改变其形状、浓度、包装、储存条件等的“原封”的标准物质，当我们对其进行母液配置、稀释浓缩等操作后，已经不是原来的有证标准物质了。证书声明的量值和不确定度不适用于经过我们再处理的标准物质。因此做检测很多自己配置的母液就是内部标准物质。对内部标准物质进行核查，从技术难度来说已经小了很多，但也不简单啊。
从有证标准物质变成内部标准物质的那一刻开始，我们就要考核其稳定性，以确定一个合理（性能合理、成本合理）的有效期。这个有效期不会想当然的3个月、6个月，而是要进行稳定性考察的，类似有证标准物质的考察方法。具体的策略是：我们可以先密后疏，配置头一个月，每周验证量值，之后可以根据变化拉长验证时间间隔。这其中的每一次考察，其实就算一次期间核查。当我们确定下来这种溶液比如可以保持3个月稳定，那么今后用同样方法配置的同样浓度的同种溶液，我们可以注明有效期3个月。3个月内，我们只需进行一次期间核查即可。
原文由 vandyke(vandyke) 发表:
要想了解有证标准物质是如何定值的，下面有欧洲和美国NIST和我国的三套策略可供大家参考。
标准物质的认定方案（引用自《分析化学中的标准物质选择与使用指南》，【德】A.Zschunke著，于亚东、徐学林、刘军 译，于亚东 校）
1、
基准方法
在必须缩小认定值的不确定度时，可用一个单独的、所谓的基准分析方法来认定。如果只在一个实验室中进行，推荐使用另一个非基准方法进行误差验证。
2、
精选方法组
当一个或几个机构中有许多不同的分析方法可用，并且满足下列条件，就可只以2~4家实验室（方法）的结果为基础来认定：（1）分析方法已经过认真确认；（2）确认时覆盖了与CRM候选物成分类似的样品成分范围；（3）应用这些方法的人员已经过很好的培训；（4）选择方法是尽量减少了不确定度的共同来源；（5）结果的一致性很高。
这个概念的实施需要分析者有丰富的经验并将经验很好的总结且文件化，以及熟悉仪器状况。
3、
实验室间合作
这是一个广泛使用的概念，认定这必须找到一组实验室，这些实验室在类似所分析的材料领域有专业的分析经验。认定者还要使这些实验室尽可能多的采用独立的分析方法，这样做可以将引起正或负偏差的未知潜在系统误差置于同一水平上。这个方法的优点在于，当有10~18个参与者时，通过技术评述可以识别异常值并将其剔除。最终结果将各个实验室的值作为具有同等品质的整体对待，并从中计算出最终平均值和标准偏差。
美国国家标准技术研究院（NIST）在标准物质的实践
NIST创造了标准参考物质（SRM）这个术语，作为它的有证标准物质的商标。在RM生产过程中参考SRMs的美国私有标准物质生产者，如果满足NIST在其质量管理体系制定的某些要求，就可以被授权在产品质量方面声明“可以溯源到NIST”，这些标准物质叫做NTRM。
NIST的赋值和（或）认定模式
模式1：单一基准方法认定，并用其他方法验证
模式2：两个经过严格评估的独立方法认定
模式3：NIST使用一种方法，外部合作实验室使用不同方法认定（赋值）
模式4：基于两个或多个与NIST合作的实验室使用不同方法的赋值
模式5：以特定方法协议为基础的赋值
模式6：NIST使用单一方法或者外部合作实验室使用单一方法的赋值
模式7：以实验室间研究所选数据为基础的赋值
在NIST的证书上，常常出现这三种（或其中一种、两种）值：认定值、参考值（曾称为非认定值）、信息值。
认定值：SRM证书或分析证书中报告的值，NIST对其准确性具有最高的信心，NIST以充分研究或计算所有已知或疑似偏差来源。当用模式1、模式2、模式3赋值，且模式的所有要求均被满足时，这些值通常被称为认定值。这三种模式都要求NIST亲自测量并监督赋值过程的实验设计。认定值必须给出不确定度。若样品均匀，不确定度通常指在大约95%的置信度水平上真值可能出现的范围；若样品显著不均匀，不确定度通常指一个预测区间，95%的样品的真值可能已规定的置信度水平出现在该区间内。
参考值：是在NIST证书或分析报告或研究报告中提供的对真值的最佳估计，NIST并没有充分研究所有已知和疑似偏差来源。通常使用以下模式确定参考值：
使用模式4、模式5、模式6；
使用模式4、模式5、模式6或者模式7得出的结果——用于用户不要求所使用的值为认定值的场合；
使用模式2或模式3，但是多种方法间缺乏足够的一致性；
特殊场合可使用模式7，如结果来自另一国家计量院，NIST与该计量院对用于特定基体或被分析物组合的方法有历史可比数据。
参考值的不确定度可能不包含所有不确定度的来源，也可能只是测量方法准确度的一个估量。
信息值：是SRM/RM使用者可能感兴趣和认为有价值的值，但是没有足够的信息评估该值得不确定度。一般这个不确定度不列在证书中。信息值可以从一下赋值模式中得到：
模式4、模式5、模式6或者模式7——用于用户不要求所使用的值为认定值或参考值的场合；
模式4、模式5、模式6或者模式7——但缺乏足够的信息评估不确定度；
NIST以外的实验室提供的结果，作为SRM基体的补充信息。不像NIST的测量没那么具有代表性，但使用者可能会对其感兴趣。NIST化学测量SRMs和RMs的赋值模式
模式
认定值
参考值
信息值
模式1
√
模式2
√
√
模式3
√
√
模式4
√
√
模式5
√
√
模式6
√
√
模式7
√
√
以√表示可以提供该项值
我国将有证标准物质分为一级与二级，它们都符合有证标准物质的定义.
一级标准物质符合如下条件:
(a)用绝对测量法或两种以上不同原理的准确可靠的方法定值。在只有一种定值方法
的情况下.用多个实验室以同种准确可靠的方法定值;
(b)准确度具有国内最高水平，均匀性在准确度范围之内;
(c)稳定性在一年以上，或达到国际上同类标准物质的先进水平;
(d)包装形式符合标准物质技术规范的要求.
二级标准物质符合如下条件:
(a)用与一级标准物质进行比较侧量的方法或一级标准物质的定值方法定值.
(b)准确度和均匀性未达到一级标准物质的水平，但能满足一般测量的需要，
(c)稳定性在半年以上，或能满足实际侧童的需要.
(d)包装形式符合标准物质技术规范的要求。
这个太专业，也许超出了很多人的理解范围
我的社区
签到
